diphenyl (R)-1-cyclohexyl-2-nitroethylphosphonate | 960240-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl (R)-1-cyclohexyl-2-nitroethylphosphonate
• 英文别名: (R)-diphenyl(1-cyclohexyl-2-nitroethyl)phosphonate；[[(1R)-1-cyclohexyl-2-nitroethyl]-phenoxyphosphoryl]oxybenzene
• CAS: 960240-67-9
• 化学式: C₂₀H₂₄NO₅P
• 分子量: 389.388
• InChiKey: ZNSLXJBDJKFOSP-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二苯酯 、 2-硝基乙烯基环己烷 在 3-[[（（1R，2R）-2-（1-哌啶基）环己基]氨基]-4-[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以87%的产率得到diphenyl (R)-1-cyclohexyl-2-nitroethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  方酸酰胺催化亚磷酸二苯酯与硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  Michael's a square：描述了一种易于制备的方酸酰胺催化剂，该催化剂可促进亚磷酸二苯酯与一系列硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成反应。这种方法产生了手性 β-硝基膦酸酯，它是具有生物活性的 β-氨基膦酸的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.200904779

文献信息

• Enantioselective 1,4-Addition Reactions of Diphenyl Phosphite to Nitroalkenes Catalyzed by an Axially Chiral Guanidine
  作者：Masahiro Terada、Takashi Ikehara、Hitoshi Ube

  DOI：10.1021/ja0746619

  日期：2007.11.1

  A highly enantioselective 1,4-addition reaction of nitroalkenes with diphenyl phosphite was successfully accomplished using a newly developed axially chiral guainidine catalyst. A broad range of nitroalkenes, bearing not only aromatic but also aliphatic substituents, is applicable to the present enantioselective reaction. The method provides an efficient protocol to synthesize enantioenriched β-amino

  使用新开发的轴向手性胍催化剂成功地完成了硝基烯烃与亚磷酸二苯酯的高度对映选择性 1,4-加成反应。广泛的硝基烯烃，不仅带有芳香族取代基，而且带有脂肪族取代基，适用于本发明的对映选择性反应。该方法为合成具有生物学和药学重要性的富含对映体的 β-氨基膦酸酯衍生物提供了一种有效的方案。
• Thiourea catalyzed organocatalytic enantioselective Michael addition of diphenyl phosphite to nitroalkenes
  作者：Ana Alcaine、Eugenia Marqués-López、Pedro Merino、Tomás Tejero、Raquel P. Herrera

  DOI：10.1039/c0ob01059f

  日期：——

  Bifunctional thiourea catalyzes the enantioselective Michael addition reaction of diphenyl phosphite to nitroalkenes. This methodology provides a facile access to enantiomerically enriched β-nitrophosphonates, precursors for the preparation of synthetically and biologically useful β-aminophosphonic acids. DFT level of computational calculations invoke the attack of the diphenyl phosphite to the nitroolefin

  双功能 硫脲 催化对映体的迈克尔对映选择性迈克尔加成反应 亚磷酸二苯酯硝基烯烃。该方法提供了对映异构体富集的β-硝基膦酸酯的便捷途径，β-硝基膦酸酯是制备合成和生物学上有用的β-氨基膦酸的前体。DFT级别的计算计算会引起Re面对亚磷酸二苯酯对硝基烯烃的攻击，这为文献中这一鲜为人知的过程更新提供了光明。计算结果支持在最终加合物中获得的绝对构型。
• Enantioselective Synthesis of β-Nitro Phosphonates Catalyzed by a Secondary Amine Bisthiourea
  作者：Noor-ul Khan、Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Naveen Gupta、Rukhsana Kureshy

  DOI：10.1055/s-0037-1609683

  日期：2018.6

  An enantioselective Michael addition of diphenyl phosphonate to nitroalkenes has been developed by using a secondary amine bisthiourea catalyst to access enantiomerically enriched β-nitro phosphonates. In this reaction, molecular sieves play a key role in achieving high and reproducible yields with a high enantioselectivities of up to 99% at –10 °C. A probable mechanism for the enantioselective Michael

  通过使用仲胺双硫脲催化剂获得对映体富集的 β-硝基膦酸酯，已开发出二苯基膦酸酯与硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成。在该反应中，分子筛在 –10 °C 下以高达 99% 的高对映选择性实现高产率和重现性方面发挥着关键作用。通过核磁共振光谱研究建立了对映选择性迈克尔加成反应的可能机制。
• Enantioselective Phospha-Michael Reaction of Diphenyl Phosphonate with Nitroolefins Utilizing Conformationally Flexible Guanidinium/Bisthiourea Organocatalyst: Assembly-State Tunability in Asymmetric Organocatalysis
  作者：Yoshihiro Sohtome、Natsuko Horitsugi、Rika Takagi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/adsc.201100219

  日期：2011.10

  phospha-Michael reaction of diphenyl phosphonate to nitroolefins was achieved by utilizing a 1,3-diamine-tethered guanidinium/bisthiourea organocatalyst. The procedure is applicable to nitroolefins having various aromatic and aliphatic substituents, and enables an efficient access to phospha-Michael products with 90–98% ee. Monomeric or oligomeric active species of the catalyst can be utilized, depending

  二苯基膦酸酯与硝基烯烃的催化对映选择性膦-迈克尔反应是通过利用1,3-二胺连接的胍/双硫脲有机催化剂实现的。该程序适用于具有各种芳香族和脂肪族取代基的硝基烯烃，并能有效获得ee为90-98％的磷-迈克尔产品。取决于水的存在或不存在，可以使用催化剂的单体或低聚活性物质。
• Quinidine thiourea-catalyzed enantioselective synthesis of β-nitrophosphonates: beneficial effects of molecular sieves
  作者：Santhi Abbaraju、Mayur Bhanushali、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.059

  日期：2011.9

  An efficient method for enantioselective synthesis of beta-nitrophosphonates via the Michael addition of diphenyl phosphite to nitroalkenes using the readily available quinidine thiourea organocatalyst has been developed. The desired beta-nitrophosphonates were obtained in good ee values. Molecular sieves were found to be crucial for achieving high reproducible yields in this reaction. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.