1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane | 1393474-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane
• 英文别名: 6,6',6''-(1,4,7-triazonane-1,4,7-triyl)tris(methylene)tris(4-methyl-2-neopentylphenol)；(Neop,MeArOH)3tacn；2-[[4,7-Bis[[3-(2,2-dimethylpropyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]-6-(2,2-dimethylpropyl)-4-methylphenol；2-[[4,7-bis[[3-(2,2-dimethylpropyl)-2-hydroxy-5-methylphenyl]methyl]-1,4,7-triazonan-1-yl]methyl]-6-(2,2-dimethylpropyl)-4-methylphenol
• CAS: 1393474-69-5
• 化学式: C₄₅H₆₉N₃O₃
• 分子量: 700.061
• InChiKey: INCWTMSOTZWJEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  70.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane 、 tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 以 正己烷 为溶剂， 以90%的产率得到[(1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane)U^III]
  参考文献：
  名称：

  Uranium-mediated reductive conversion of CO2 to CO and carbonate in a single-vessel, closed synthetic cycle

  摘要：

  这项研究展示了一个新的新戊基(Neop)取代的三(芳氧基)U(III)配合物[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]与CO2反应,生成CO和桥连碳酸盐配合物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-CO3)]。研究确定铀(IV)桥连氧化物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-O)]是该反应的中间体。首次发现这两种U(IV)配合物都能被还原�U(III)起始物。因此,使用KC8作为还原剂时,[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]可以参与合成循环,将CO2转化为CO和CO32-。

  DOI：

  10.1039/c2cc34150f
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxy-4-methyl-2-neopentylbenzene 在 三溴化硼 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 1,4,7-tris(2-hydroxy-5-methyl-3-neopentylbenzyl)-1,4,7-triazacyclononane
  参考文献：
  名称：

  Uranium-mediated reductive conversion of CO2 to CO and carbonate in a single-vessel, closed synthetic cycle

  摘要：

  这项研究展示了一个新的新戊基(Neop)取代的三(芳氧基)U(III)配合物[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]与CO2反应,生成CO和桥连碳酸盐配合物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-CO3)]。研究确定铀(IV)桥连氧化物[{((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-O)]是该反应的中间体。首次发现这两种U(IV)配合物都能被还原�U(III)起始物。因此,使用KC8作为还原剂时,[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]可以参与合成循环,将CO2转化为CO和CO32-。

  DOI：

  10.1039/c2cc34150f

文献信息

• A Series of Uranium (IV, V, VI) Tritylimido Complexes, Their Molecular and Electronic Structures and Reactivity with CO₂
  作者：Anna-Corina Schmidt、Frank W. Heinemann、Laurent Maron、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ic5023517

  日期：2014.12.15

  to yield the closely related amido complex [((nP,MeArO)3tacn)UIV(N(H)-CPh3)] (6). Complex 6 and the three tritylimido complexes 3, 4, and 5, with oxidation states ranging from +IV to +VI and homologous core structures, were investigated by X-ray diffraction analyses and magnetochemical and spectroscopic studies as well as density functional theory (DFT) computational analysis. The series of structurally

  据报道，一系列铀三苯乙胺基配合物在不同的氧化态（即U IV，U V和U VI）中具有跨结构连续的结构连续性。通过使用三价铀前体[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U III ]（1）（其中（nP，Me ArO）3 tacn 3– = 1,4,7-三（2-羟基-5-甲基-3-新戊基苄基）-1,4,7-三氮杂环壬烷）与有机叠氮化物Me 3 SiN 3，Me 3 SnN 3和Ph 3 CN 3（三苯乙酰胺）。虽然与Me 3 SiN 3的反应产生了叠氮基和亚氨基铀络合物的不可分离的混合物，但使用较重的Sn同系物会产生双-μ-叠氮基络合物[（（nP，Me ArO）3 tacn）U IV } 2（μ-N 3）2 ]（2）排他。与这种单电子氧化还原化学方法相反，前体1与三苯甲基叠氮化物的反应仅导致两电子氧化的U V亚氨基[[（（nP，Me ArO）3 tacn）U V（N-CPh 3）]（3）。3的氧化和还原反应生成相应的U
• Uranium-mediated reductive conversion of CO2 to CO and carbonate in a single-vessel, closed synthetic cycle
  作者：Anna-Corina Schmidt、Alexey V. Nizovtsev、Andreas Scheurer、Frank W. Heinemann、Karsten Meyer

  DOI：10.1039/c2cc34150f

  日期：——

  The new neopentyl (Neop)-substituted tris(aryloxide) U(III) complex [((Neop,MeArO)3tacn)UIII] reacts with CO2 to form CO and the bridging carbonate complex [((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-CO3)]. The uranium(IV) bridging oxo [((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-O)] has been determined to be the intermediate in this reaction. For the first time, both U(IV) complexes can be reduced back to the U(III) starting material. Thus, with KC8 as reductant, [((Neop,MeArO)3tacn)UIII] engages in a synthetic cycle, in which CO2 is converted to CO and CO32−.

  这项研究展示了一个新的新戊基(Neop)取代的三(芳氧基)U(III)配合物[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]与CO2反应,生成CO和桥连碳酸盐配合物[((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-CO3)]。研究确定铀(IV)桥连氧化物[((Neop,MeArO)3tacn)UIV}2(μ-O)]是该反应的中间体。首次发现这两种U(IV)配合物都能被还原�U(III)起始物。因此,使用KC8作为还原剂时,[((Neop,MeArO)3tacn)UIII]可以参与合成循环,将CO2转化为CO和CO32-。
• Molecular and Electronic Structure of Dinuclear Uranium Bis-μ-Oxo Complexes with Diamond Core Structural Motifs
  作者：Anna-Corina Schmidt、Frank W. Heinemann、Wayne W. Lukens、Karsten Meyer

  DOI：10.1021/ja504528n

  日期：2014.8.27

  shows rich redox behavior: complex 3 can be reduced by one and two electrons, respectively, yielding the mixed-valent U(IV)/U(V) bis(μ-oxo) complex [K(crypt)][(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV/V)}2(μ-O)2] (7) and the U(IV)/U(IV) bis(μ-oxo) complex K2[(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV)}2(μ-O)2] (6). In addition, complex 3 can be oxidized to provide the mononuclear uranium(VI) oxo complexes [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(VI)(O)eq(OTf)ax]

  在多键复分解反应中，三氮杂环壬烷 (tacn) 锚定的甲基和新戊基 (nP) 取代的三（芳基氧化物）U(III) 络合物 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(III)] (1) 与甲基叠氮化物和 CO2 反应生成甲基异氰酸酯和双核双 (μ-oxo)-桥联 U(V)/U(V) 络合物 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(V )}2(μ-O)2] (3)。该反应通过单核 U(V) 亚胺中间体 [(((nP,Me)ArO)3tacn)U(V)(NMes)] (2) 进行，该中间体已独立合成并完全表征。二聚体 U(V) oxo 物种显示出丰富的氧化还原行为：复合物 3 可以分别被一个和两个电子还原，产生混合价的 U(IV)/U(V) 双 (μ-oxo) 复合物 [K( crypt)][(((nP,Me)ArO)3tacn)U(IV/V)}2(μ-O)2] (7) 和 U(IV)/U(IV)