benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-1'-methoxy-2'-oxo-8-propionyl-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate | 1341221-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-1'-methoxy-2'-oxo-8-propionyl-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-[(1S,2S,4S,5R)-1'-methoxy-2'-oxo-8-propanoylspiro[6-oxabicyclo[3.2.2]non-8-ene-4,3'-indole]-2-yl]carbamate
• CAS: 1341221-99-5
• 化学式: C₂₇H₂₈N₂O₆
• 分子量: 476.529
• InChiKey: ZEZYOOZCUDWXKL-BLOLXIMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-1'-methoxy-2'-oxo-8-propionyl-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三乙基硅烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以79%的产率得到gelsenicine
  参考文献：
  名称：

  统一的五种胶凝剂型生物碱的全合成：（-）-油菜青素，（-）-油菜素，（-）-油菜籽素，（-）-14-羟基胶体素和（-）-14,15-二羟基胶体素

  摘要：

  在非天然合成中间体的通用烯丙基部分上的两个碳原子单元，一个氢原子和一个氧原子的系统排列成功地导致了对凝胶状生物碱的统一访问。这种新的合成中枢的开发和使用以及一系列位点选择性转化导致（-）-gelsenicine，（-）-gelsedine，（-）-gelsedilam，（-）-14-hydroxygelsenicine和（-）-14，15-二羟基gelsenicine。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02263
• 作为产物：
  描述：

  benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-8-formyl-1'-methoxy-2'-oxo-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 benzyl ((1S,2S,3'S,5R)-1'-methoxy-2'-oxo-8-propionyl-6-oxaspiro[bicyclo[3.2.2]non[8]ene-4,3'-indolin]-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Gelsemoxonine 的全合成

  摘要：

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。

  DOI：

  10.1021/ja208617c

文献信息

• Total Synthesis of Gelsemoxonine
  作者：Jun Shimokawa、Takaaki Harada、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ja208617c

  日期：2011.11.9

  substrate was successfully applied to assemble the spiro-quaternary carbon center connected to the bicyclic seven-membered core structure. A one-pot isomerization reaction of the α,β-unsaturated aldehyde to the saturated ester via the TMSCN-DBU reagent combination allowed a facile diastereoselective introduction of the latent nitrogen functionality of the unique azetidine moiety.

  第一次全合成gelsemoxonine (1) 已经完成。高度官能化底物的二乙烯基环丙烷-环庚二烯重排成功应用于组装与双环七元核心结构相连的螺-季碳中心。通过 TMSCN-DBU 试剂组合，α,β-不饱和醛与饱和酯的一锅异构化反应允许轻松非对映选择性引入独特氮杂环丁烷部分的潜在氮官能团。
• Unified Total Synthesis of Five Gelsedine-Type Alkaloids: (−)-Gelsenicine, (−)-Gelsedine, (−)-Gelsedilam, (−)-14-Hydroxygelsenicine, and (−)-14,15-Dihydroxygelsenicine
  作者：Takaaki Harada、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02263

  日期：2016.9.16

  The systematic arrangement of a two-carbon unit, hydrogen atom, and oxygen atom on the versatile enal moiety of a non-natural synthetic intermediate successfully led to the unified access to the gelsedine-type alkaloids. The development and use of this new synthetic hub and an array of site-selective transformations resulted in the asymmetric synthesis of (−)-gelsenicine, (−)-gelsedine, (−)-gelsedilam

  在非天然合成中间体的通用烯丙基部分上的两个碳原子单元，一个氢原子和一个氧原子的系统排列成功地导致了对凝胶状生物碱的统一访问。这种新的合成中枢的开发和使用以及一系列位点选择性转化导致（-）-gelsenicine，（-）-gelsedine，（-）-gelsedilam，（-）-14-hydroxygelsenicine和（-）-14，15-二羟基gelsenicine。