N-(p-Nitrobenzoyl)-S,S-diphenylsulfinilimin | 70033-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-Nitrobenzoyl)-S,S-diphenylsulfinilimin
• 英文别名: N-(diphenyl-lambda4-sulfanylidene)-4-nitrobenzamide；N-(diphenyl-λ4-sulfanylidene)-4-nitrobenzamide
• CAS: 70033-88-4
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O₃S
• 分子量: 350.398
• InChiKey: IQDYADUKZDTSIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S,S-二苯基硫亚胺 、 4-硝基苯甲酰氯 以 苯 为溶剂， 生成 N-(p-Nitrobenzoyl)-S,S-diphenylsulfinilimin
  参考文献：
  名称：

  Thermal Curtius Rearrangement ofN-Acyl-S,S-diphenylsulfilimine

  摘要：

  制备了几种N-酰基-S,S-二苯基亚砜亚胺，并进行了热分解实验。它们在130-190°C下容易分解，定量地生成异氰酸酯和二苯基硫醚。然而，N-对甲苯磺酰基-S,S-二苯基亚砜亚胺即使在200°C下加热24小时也不分解。动力学研究表明，N-芳酰基-S,S-芳基苯基亚砜亚胺（p-Y-C6H4(Ph)S→NCOC6H4-X-p）的热解速率与Hammett σ值很好地相关，分别得到ρX=-1.2和ρY=+0.92。活化焓和熵分别为ΔH\eweq=38.7 kcal/mol和ΔS\eweq=6.0 e.u.（对于Ph2S→NCOPh）以及ΔH\eweq=32.3 kcal/mol和ΔS\eweq=5.5 e.u.（注：图形省略）。芳基的邻位甲基取代基明显加速了重排反应。溶剂对热解速率的影响很小。结果表明，亚砜亚胺的热解是通过R基团从羰基碳向亚胺氮的协同迁移进行的，类似于酸叠氮的Curtius型重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.3599

文献信息

• Thermal Curtius Rearrangement of<i>N</i>-Acyl-<i>S</i>,<i>S</i>-diphenylsulfilimine
  作者：Naomichi Furukawa、Mitsuo Fukumura、Takehiko Nishio、Shigeru Oae

  DOI：10.1246/bcsj.51.3599

  日期：1978.12

  Several N-acyl-S,S-arylphenylsulfilimines were prepared and subjected to thermal decomposition. They decomposed readily at 130–190 °C to give isocyanates together with diphenyl sulfide, quantitatively. However, N-tosyl-S,S-diphenylsulfilimine did not decompose even upon heating at 200 °C for 24 h. A kinetic study revealed that the rates of pyrolysis of N-aroyl-S,S-arylphenylsulfilimines (p-Y–C6H4(Ph)S→NCOC6H4–X-p) are nicely correlated with the Hammett σ-values, ρX=−1.2 and ρY=+0.92, respectively, being obtained. The activation enthalpies and entropies were ΔH\eweq=38.7 kcal/mol and ΔS\eweq=6.0 e.u. for Ph2S→NCOPh and ΔH\eweq=32.3 kcal/mol and ΔS\eweq=5.5 e.u. for (Remark: Graphics omitted.), respectively. The rearrangement was accelerated considerably by o-methyl substituent in the aryl group. The effect of solvent on the rate of pyrolysis was small. The results indicate that the pyrolysis of sulfilimine proceeds via a concerted migration of the R group from carbonyl carbon to imino nitrogen similar to the Curtius type rearrangement of acid azide.

  制备了几种N-酰基-S,S-二苯基亚砜亚胺，并进行了热分解实验。它们在130-190°C下容易分解，定量地生成异氰酸酯和二苯基硫醚。然而，N-对甲苯磺酰基-S,S-二苯基亚砜亚胺即使在200°C下加热24小时也不分解。动力学研究表明，N-芳酰基-S,S-芳基苯基亚砜亚胺（p-Y-C6H4(Ph)S→NCOC6H4-X-p）的热解速率与Hammett σ值很好地相关，分别得到ρX=-1.2和ρY=+0.92。活化焓和熵分别为ΔH\eweq=38.7 kcal/mol和ΔS\eweq=6.0 e.u.（对于Ph2S→NCOPh）以及ΔH\eweq=32.3 kcal/mol和ΔS\eweq=5.5 e.u.（注：图形省略）。芳基的邻位甲基取代基明显加速了重排反应。溶剂对热解速率的影响很小。结果表明，亚砜亚胺的热解是通过R基团从羰基碳向亚胺氮的协同迁移进行的，类似于酸叠氮的Curtius型重排。