((1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 1015476-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: ((1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)vinyloxy-tert-butyldimethylsilane；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1015476-84-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃Si
• 分子量: 278.423
• InChiKey: OHKQQWMPVBIKPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 水 、 双氧水 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 sodium hydroxide 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 (S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酮衍生甲硅烷基烯醇醚的对映选择性钴催化硼氢化

  摘要：

  杂原子取代烯烃的催化不对称硼氢化反应很少被探索并且仍然是前所未有的，尤其是地球上丰富的金属催化的。本文报道了第一次钴催化的酮衍生甲硅烷基烯醇醚的不对称硼氢化反应，为获得有价值的对映纯 β-羟基硼酸酯提供了一种便捷的方法，该方法具有广泛的底物范围和优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202117413
• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧苯乙酮 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到((1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)vinyl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  酮衍生甲硅烷基烯醇醚的对映选择性钴催化硼氢化

  摘要：

  杂原子取代烯烃的催化不对称硼氢化反应很少被探索并且仍然是前所未有的，尤其是地球上丰富的金属催化的。本文报道了第一次钴催化的酮衍生甲硅烷基烯醇醚的不对称硼氢化反应，为获得有价值的对映纯 β-羟基硼酸酯提供了一种便捷的方法，该方法具有广泛的底物范围和优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202117413

文献信息

• Radical‐Transfer Hydroamination of Olefins with N‐Aminated Dihydropyridines
  作者：Chih‐Ming Chou、Joyram Guin、Christian Mück‐Lichtenfeld、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1002/asia.201000881

  日期：2011.5.2

  N‐phthalimidyl, benzamidyl, acetamidyl, carbamoyl, and ureayl derivatives of dihydropyridines and the application of these reagents as precursors for N‐centered radicals are presented. These aminated dihydropyridines could be used in radical‐transfer hydroamination reactions of various electron‐rich as well as nonactivated olefins in the presence of thiols as polarity‐reversal catalysts. These reactions

  N的有效合成介绍了二氢吡啶的邻苯二甲酰亚胺基，苯甲酰胺基，乙酰胺基，氨基甲酰基和脲基衍生物，以及这些试剂作为N中心自由基的前体的应用。这些胺化的二氢吡啶可在存在巯基作为极性反转催化剂的情况下，用于各种富电子以及非活化烯烃的自由基转移加氢胺化反应中。这些反应无需任何过渡金属即可进行。讨论了以N为中心的自由基的N取代基所产生的立体效应和电子效应。与大多数金属催化方法相比，自由基加氢胺化反应可提供相反的区域异构体，并具有出色的抗马尔科夫尼科夫选择性。获得加氢胺化产物，其为易于分离的受保护胺。
• Tuning the Reactivity of Alkoxyl Radicals from Cyclization to 1,2-Silyl Transfer: Stereoselective Synthesis of β-Substituted Cycloalcohols
  作者：Xingyi He、Yunlong Zhao、Zeguo Zhang、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00428

  日期：2022.3.18

  Herein, we report a radical strategy for diastereoselective construction of β-substituted cyclopentanols and cyclobutanols. The success of the reaction is attributed to the favorable radical 1,2-silyl transfer over the cyclization of alkoxy radicals to the olefins. The reaction shows broad substrate scope and wide functional-group tolerance. The synthetic potential of the methodology was demonstrated

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。
• Chiral nickel(II) complex catalyzed asymmetric (3 + 2) cycloaddition of α‐diazo pyrazoleamides with 2‐siloxy‐1‐alkenes
  作者：Wei Yang、Zhendong Yang、Long Chen、Yican Lu、Cefei Zhang、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.107791

  日期：2023.4

  pyrazoleamides with silyl enol ethers was realized by employing a chiral N,N'-dioxide-Ni(II) complex catalyst. The process includes the formation of chiral nickel carbenoid intermediate and the following enantioselective cycloaddition reaction. The desired dihydrofuran O,O-acetal derivatives were obtained in good yields (up to 90%) with high enantioselectivity (up to 99% ee) under mild reaction conditions within

  通过使用手性N,N'-二氧化物-Ni(II) 络合物催化剂，实现了α-重氮吡唑酰胺与甲硅烷基烯醇醚的高效不对称 (3 + 2) 环加成反应。该过程包括手性镍类胡萝卜素中间体的形成和随后的对映选择性环加成反应。在温和的反应条件下，在短反应时间内，以高对映选择性（高达 99% ee ）获得了所需的二氢呋喃O,O-缩醛衍生物（高达 90%）。在确定催化剂结构的基础上，提出了一种可能的过渡态模式。
• Thiol-Catalyzed Stereoselective Transfer Hydroamination of Olefins with N-Aminated Dihydropyridines
  作者：Joyram Guin、Roland Fröhlich、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.200703902

  日期：2008.1.11
• Enantioselective Cobalt‐Catalyzed Hydroboration of Ketone‐Derived Silyl Enol Ethers
  作者：Wenke Dong、Zhiyang Ye、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202117413

  日期：2022.7.18

  heteroatom-substituted alkenes is rarely explored and remains unprecedented, especially the earth-abundant metal catalyzed ones. Herein, the first cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration of ketone-derived silyl enol ethers is reported, providing a convenient approach to access valuable enantiopure β-hydroxy boronic esters, which features broad substrate scope and excellent enantioselectivities.

  杂原子取代烯烃的催化不对称硼氢化反应很少被探索并且仍然是前所未有的，尤其是地球上丰富的金属催化的。本文报道了第一次钴催化的酮衍生甲硅烷基烯醇醚的不对称硼氢化反应，为获得有价值的对映纯 β-羟基硼酸酯提供了一种便捷的方法，该方法具有广泛的底物范围和优异的对映选择性。