3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanal | 1159096-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanal
• 英文别名: 3-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanal
• CAS: 1159096-04-4
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₃
• 分子量: 212.097
• InChiKey: XHJUYMBPMIKLDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.2±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanal 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  负载在配位不饱和Al2 O3上的高负荷单原子铜催化剂用于选择性合成高烯丙基硼酸酯。

  摘要：

  作为杂化和均相催化之间桥梁的单原子催化剂（SAC）引起了广泛关注。然而，产生具有高金属负载量的稳定的单原子仍然具有挑战性，并且非常需要在传统的均相催化反应中使用SAC。在此，制备了负载在配位不饱和Al 2 O 3上的担载量为8.7 wt％的高Cu含量的Cu SAC，并将其用于无胺合成高烯丙烷。达到了高达99％的转化率，95％的1,4-选择硼酸烯丙基化和48-68％的均烯丙基异丁烯分离产率，与报道的均相催化剂的结果相当，而且该系统比纳米Cu /更高效，更稳定。 γ‐Al 2 O 3。机理研究表明，Cu-Bpin物种是选择性硼酸化的活性中间体。Cu SAC优异的催化和再循环性能为选择合成高烯丙基硼烷精细化学品铺平了一条高效而绿色的道路。

  DOI：

  10.1002/cssc.202000536
• 作为产物：
  描述：

  2-戊醛 、 联硼酸频那醇酯 在 [1,3-bis(2,6-di-iso-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) tert-butoxide 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 以86%的产率得到3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentanal
  参考文献：
  名称：

  The selective catalytic formation of β-boryl aldehydes through a base-free approach

  摘要：

  (NHC)Cu(I)配合物是在无碱条件下，将硼单元选择性地添加到α,β-不饱和醛的β-位点上的新策略中的关键。

  DOI：

  10.1039/b901767d

文献信息

• One-Pot Three-Component Highly Selective Synthesis of Homoallylboronates by Using Metal-Free Catalysis
  作者：Ismail Ibrahem、Palle Breistein、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201103572

  日期：2012.4.23

  Metal‐free selectivity: The first metal‐free one‐pot three‐component highly chemo‐ and regioselective catalytic synthesis of homoallylboranes using simple N‐heterocyclic carbenes (NHC) and amines is presented. The catalytic reaction between B2(pin)2, α,β‐unsaturated aldehydes and 2‐(triphenylphosphoranylidene)acetate esters proceeds through a catalytic metal‐free β‐boration/Wittig cascade sequence

  无金属的选择性：介绍了使用简单的N-杂环卡宾（NHC）和胺类进行的首个无金属的单锅三组分高化学和区域选择性催化合成烯丙烯酮的方法。B 2（pin）2，α，β-不饱和醛与2-（三苯基膦亚基）乙酸酯之间的催化反应通过无催化的β-硼化/ Wittig级联序列进行（参见方案）。
• Structure and Reactivity of a Preactivated sp²–sp³ Diboron Reagent: Catalytic Regioselective Boration of α,β-Unsaturated Conjugated Compounds
  作者：Ming Gao、Steven B. Thorpe、Christian Kleeberg、Carla Slebodnick、Todd B. Marder、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/jo2003488

  日期：2011.5.20

  A novel sp(2)-sp(3) diboron reagent has been developed for the copper-catalyzed beta-boration of alpha,beta-unsaturated conjugated compounds. The reaction proceeds under mild conditions with various substrates, i.e., alpha,beta-unsaturated esters, ketones, nitriles, ynones, amides, and aldehydes, in the absence of additives such as phosphine and sodium tert-butoxide to provide beta-borylhomoenolates in good to excellent yields. The presence of an sp(3)-hybridized boron center, un-ambigously confirmed by X-ray crystallography, sufficiently activates the unsymmetrical pinacolato diisopropanolaminato diboron (PDIPA diboron, 2) to transfer the sp(2)-hybridized boron moiety chemoselectively. These observations suggest that the activation of one of the boron atoms is an essential step in the Cu-catalyzed beta-boration catalytic cycle.
• The selective catalytic formation of β-boryl aldehydes through a base-free approach
  作者：Amadeu Bonet、Vanesa Lillo、Jesús Ramírez、M. Mar Díaz-Requejo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/b901767d

  日期：——

  (NHC)Cu(I) complexes are key in a new strategy to selectively add a boron unit at the β-position of α,β-unsaturated aldehydes in the absence of a base.

  (NHC)Cu(I)配合物是在无碱条件下，将硼单元选择性地添加到α,β-不饱和醛的β-位点上的新策略中的关键。
• High‐Loading Single‐Atom Copper Catalyst Supported on Coordinatively Unsaturated Al ₂ O ₃ for Selective Synthesis of Homoallylboronates
  作者：Tenglong Guo、Nanfang Tang、Feng Lin、Qinghao Shang、Shuai Chen、Haifeng Qi、Xiaoli Pan、Chuntian Wu、Guoliang Xu、Jian Zhang、Dezhu Xu、Yu Cong

  DOI：10.1002/cssc.202000536

  日期：2020.6.19

  Single‐atom catalysts (SACs) as a bridge between hetero‐ and homogeneous catalysis have attracted much attention. However, it is still challenging to generate stable single atoms with high metal loadings, and the application of SACs in traditionally homogeneous catalytic reactions is highly desirable. Herein, a Cu SAC with a high Cu loading of 8.7 wt % supported on coordinatively unsaturated Al2O3

  作为杂化和均相催化之间桥梁的单原子催化剂（SAC）引起了广泛关注。然而，产生具有高金属负载量的稳定的单原子仍然具有挑战性，并且非常需要在传统的均相催化反应中使用SAC。在此，制备了负载在配位不饱和Al 2 O 3上的担载量为8.7 wt％的高Cu含量的Cu SAC，并将其用于无胺合成高烯丙烷。达到了高达99％的转化率，95％的1,4-选择硼酸烯丙基化和48-68％的均烯丙基异丁烯分离产率，与报道的均相催化剂的结果相当，而且该系统比纳米Cu /更高效，更稳定。 γ‐Al 2 O 3。机理研究表明，Cu-Bpin物种是选择性硼酸化的活性中间体。Cu SAC优异的催化和再循环性能为选择合成高烯丙基硼烷精细化学品铺平了一条高效而绿色的道路。