benzyl (6-methyl-2,2-diphenyl-4,5-heptadienyl)carbamate | 947240-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (6-methyl-2,2-diphenyl-4,5-heptadienyl)carbamate
• CAS: 947240-99-5
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₂
• 分子量: 411.544
• InChiKey: YKYFVXZZTMZUKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (6-methyl-2,2-diphenyl-4,5-heptadienyl)carbamate 在 silver tetrafluoroborate 、 C₅₀H₅₄AuClNO₄P 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-benzyl 2-(2-methylpropenyl)-4,4-diphenylpyrrolidine-1-carboxylate 、 (S)-benzyl 2-(2-methylpropenyl)-4,4-diphenylpyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称金催化的单点结合配体：具有 TADDOL 相关但无环骨架的亚磷酰胺

  摘要：

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。

  DOI：

  10.1021/ja303641p
• 作为产物：
  描述：

  6-methyl-2,2-diphenyl-4,5-heptadienenitrile 在 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 benzyl (6-methyl-2,2-diphenyl-4,5-heptadienyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的N-烯丙基氨基甲酸酯的对映选择性加氢胺化。

  摘要：

  用[（S）-1] Au2Cl2 [（S）-1 =（S）-3,5-t-Bu-4-MeO）1：2催化混合物处理N-4,5-己二烯基氨基甲酸酯2a [-MeOBIPHEP]和AgClO4在-40°C的间二甲苯中放置24小时，从而以97％的收率分离出2-乙烯基吡咯烷3a，ee值为81％。金（I）催化的对映选择性氢化胺化对于许多氨基甲酸酯基团和可承受的烯基部分的末端去位取代作用是有效的。

  DOI：

  10.1021/ol071108n

文献信息

• One-Point Binding Ligands for Asymmetric Gold Catalysis: Phosphoramidites with a TADDOL-Related but Acyclic Backbone
  作者：Henrik Teller、Matthieu Corbet、Luca Mantilli、Gopinadhanpillai Gopakumar、Richard Goddard、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja303641p

  日期：2012.9.19

  Readily available phosphoramidites incorporating TADDOL-related diols with an acyclic backbone turned out to be excellent ligands for asymmetric gold catalysis, allowing a number of mechanistically different transformations to be performed with good to outstanding enantioselectivities. This includes [2 + 2] and [4 + 2] cycloadditions of ene-allenes, cycloisomerizations of enynes, hydroarylation reactions

  将 TADDOL 相关二醇与无环骨架结合的现成亚磷酰胺被证明是不对称金催化的极好配体，允许以良好到出色的对映选择性进行许多机械不同的转化。这包括烯-丙二烯的 [2 + 2] 和 [4 + 2] 环加成、烯炔的环异构化、形成二氢吲哚的加氢芳基化反应，以及丙二烯的分子内加氢胺化和加氢烷氧基化。有效合成抗抑郁药物候选 (-)-GSK 1360707 的应用强调了它们的制备相关性。新配体的独特设计元素是它们的无环二甲醚骨架代替了传统的（异亚丙基）缩醛部分特征塔多尔的。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Hydroamination of <i>N</i>-Allenyl Carbamates
  作者：Zhibin Zhang、Christopher F. Bender、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol071108n

  日期：2007.7.1

  mixture of [(S)-1]Au2Cl2 [(S)-1 = (S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP] and AgClO4 in m-xylene at -40 degrees C for 24 h led to isolation of 2-vinylpyrrolidine 3a in 97% yield with 81% ee. Gold(I)-catalyzed enantioselective hydroamination was effective for a number of carbamate groups and tolerated terminal disubstitutution of the allenyl moiety.

  用[（S）-1] Au2Cl2 [（S）-1 =（S）-3,5-t-Bu-4-MeO）1：2催化混合物处理N-4,5-己二烯基氨基甲酸酯2a [-MeOBIPHEP]和AgClO4在-40°C的间二甲苯中放置24小时，从而以97％的收率分离出2-乙烯基吡咯烷3a，ee值为81％。金（I）催化的对映选择性氢化胺化对于许多氨基甲酸酯基团和可承受的烯基部分的末端去位取代作用是有效的。
• C3-Symmetric tris(binaphthyl) phosphite ligands: Correlation of structural properties with performance in enantioselective palladium and gold catalysis
  作者：Fanji Kong、Aaron A. Ruch、Matthew C. Ellison、Vladimir N. Nesterov、LeGrande M. Slaughter

  DOI：10.1016/j.poly.2024.116903

  日期：2024.5

  palladium-catalyzed asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions and gold-catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of allenes. The nature of the 2ʹ-substituent had a strong effect on yields and enantioselectivities in both reactions, with phosphites bearing CF-substituted aryl groups performing best and giving up to 52–53% ee. Crystal structures of two phosphites and three gold(I) phosphite complexes

  合成了五种在联萘2′位具有不同取代基的新型对称三（联萘）亚磷酸酯，并在钯催化的不对称Suzuki-Miyaura偶联反应和金催化的丙二烯不对称分子内氢胺化反应中作为配体进行了测试。 2′-取代基的性质对两个反应的产率和对映选择性都有很大影响，其中带有 CF 取代芳基的亚磷酸酯表现最好，高达 52-53% ee。获得了两种亚磷酸盐和三种亚磷酸金（I）配合物的晶体结构，后者显示出金属中心周围存在高度阻碍的手性空间口袋，这些空间口袋是由于 2ʹ-芳基取代基的存在而加强的。扩散有序光谱（DOSY NMR）研究表明，配体在溶液中经历动态构象过程，但在与金属结合后变得更加刚性。 X射线和DFT计算的结构支持这样的假设：配体上相邻2ʹ-芳基之间的分子内CF-π相互作用进一步硬化了它们的构象，稳定了催化金属中心周围的阻碍、对称空间环境，从而增加了手性诱导具有含 CF 的 2ʹ-芳基的亚磷酸酯。