trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane | 1070797-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• 英文别名: 2-[(1S,2S)-1-(trimethylsilyl)cyclopropan-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；trans-(1S,2S)-1-(trimethylsilyl)cyclopropan-2-yl(pinacolato)boronate；(Me3Si)C3H4(B(pin))；(1S,2S)-2-[(E)-2-[trimethylsilyl]cyclopropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan；trimethyl-[(1S,2S)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• CAS: 1070797-08-8
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂Si
• 分子量: 240.226
• InChiKey: GUZBDXZMQGMINP-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane 在 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 生成 (1S,2S)-2-trimethylsilylcyclopropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基碳酸酯与二硼衍生物的对映选择性铜（I）催化反应，合成旋光性硼-硅双官能环丙烷衍生物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802342
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-(trimethylsilyl)-2-propen-1-yl methyl carbonate 、 联硼酸频那醇酯 在 copper (I) tert-butoxide 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基碳酸酯与二硼衍生物的对映选择性铜（I）催化反应，合成旋光性硼-硅双官能环丙烷衍生物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802342

文献信息

• MANUFACTURING METHOD OF ORGANOBORON COMPOUND
  申请人：SAWAMURA Masaya

  公开号：US20080262257A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  A manufacturing method for one of, or a mixture of, an optically active allylboron compound and racemic or optically active boryl cyclopropane, including a coupling reaction, in the presence of a catalyst, between allyl compound and diboron compound. It is preferred that a copper (I) complex is used as the catalyst. It is preferred that a counterion of the copper (I) complex is an alkoxide or a hydride. It is preferred that the copper (I) complex has a phosphine ligand. It is preferred that the phosphine ligand is a chiral phosphine ligand.

  一种制备手性烯丙基硼化合物和外消旋或手性的硼代环丙烷混合物的方法，包括在催化剂存在下，烯丙基化合物和二硼化合物之间的偶联反应。最好使用铜(I)配合物作为催化剂。最好铜(I)配合物的反离子是醇盐或氢化物。最好铜(I)配合物具有膦配体。最好膦配体是手性膦配体。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。