4,4'-dimethylbenzhydryl phenyl carbonate | 957188-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-dimethylbenzhydryl phenyl carbonate
• 英文别名: Bis(4-methylphenyl)methyl phenyl carbonate
• CAS: 957188-24-8
• 化学式: C₂₂H₂₀O₃
• 分子量: 332.399
• InChiKey: JMEDSADXYNLCRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-dimethylbenzhydryl phenyl carbonate 在 水 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 苯基碳酸
  参考文献：
  名称：

  离去基团溶剂化对二苯甲基衍生物溶剂分解行为的影响

  摘要：

  通过使用X，Y-取代的苯甲基碳酸苯酯，碳酸甲酯，3,5-二硝基苯甲酸酯（DNB）和相应的苯甲基，研究了离去基团（LG）溶剂化对S N 1反应中苯甲基衍生物的反应性的影响。氯化物作为参考化合物。反应常数（小号˚F从LFER方程日志导出）ķ（25℃）= 小号˚F（Ñ ˚F  +  È ˚F）表明小号˚F碳酸盐和DNB的参数随着给定溶剂/水混合物中水的比例增加而降低，而氯化物的参数保持不变。该现象归因于TS中不太重要的溶剂化和较少的电荷分离。使用各种溶剂电离功率标度，通过Grunwald-Winstein相关性分析了溶剂对反应速率的影响。的米为碳酸盐和的DNB获得的值比相当小的米为氯化物的值。而且，与电熔剂较弱的那些相比，电熔剂较强的底物的溶剂分解速率常数受溶剂的影响较小（m较低）。m的值在给定的二元溶剂系统中，给定底物获得的参数与所生成的苯甲鎓离子的电逸度密切相关。m  = 0时的横坐标表示底

  DOI：

  10.1002/poc.1508
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基二苯基甲醇 、 氯甲酸苯酯 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到4,4'-dimethylbenzhydryl phenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  苯基碳酸甲酯和甲基碳酸酯的核官能度

  摘要：

  在25℃下，在不同的甲醇/水，乙醇/水和丙酮/水混合物中，将一系列X，Y取代的碳酸苄基苯酯1和X，Y取代的碳酸苄基甲基酯2溶剂化。LFER方程log k = s f（E f + N f），用于推导给定条件下碳酸苯酯（1LG）和碳酸甲酯（2LG）离开基团的特定于核试剂的参数（N f和s f）S N中的溶剂1型反应。动力学测量结果表明，碳酸苯酯的溶剂分解速度比碳酸甲酯快一个数量级。在B3LYP / 6-311G（d，p），B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和MP2（full）/ 6-311 ++ G（d，p）级别上优化1LG和2LG的几何形状揭示了由于负超共轭作用，使碳酸根阴离子中的负电荷离域到所有三个氧原子。碳酸苯二酯（1LG）是一个较好的离去基团（在80％v / v的EtOH中N f = -0.84±0.07）比碳酸二甲酯2LG（N f在80％v / v aq EtOH中为−1

  DOI：

  10.1021/jo701379n

文献信息

• Nucleofugality of Phenyl and Methyl Carbonates
  作者：Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1021/jo701379n

  日期：2007.10.1

  characterized with a more elongated RO−C bond and more increased RO−C−CO angle in 1LG than in 2LG. Calculated affinities of benzhydryl cation toward methyl and phenyl carbonate anions (ΔΔEaff = 11.7 kcal/mol at the B3LYP/6-311++G(d,p) level and ΔΔEaff = 2.7 kcal/mol at the PCM-B3LYP/6-311++G(d,p) level in methanol, respectively) showed that 1LG is more stabilized than 2LG, which is in accordance with greater

  在25℃下，在不同的甲醇/水，乙醇/水和丙酮/水混合物中，将一系列X，Y取代的碳酸苄基苯酯1和X，Y取代的碳酸苄基甲基酯2溶剂化。LFER方程log k = s f（E f + N f），用于推导给定条件下碳酸苯酯（1LG）和碳酸甲酯（2LG）离开基团的特定于核试剂的参数（N f和s f）S N中的溶剂1型反应。动力学测量结果表明，碳酸苯酯的溶剂分解速度比碳酸甲酯快一个数量级。在B3LYP / 6-311G（d，p），B3LYP / 6-311 ++ G（d，p）和MP2（full）/ 6-311 ++ G（d，p）级别上优化1LG和2LG的几何形状揭示了由于负超共轭作用，使碳酸根阴离子中的负电荷离域到所有三个氧原子。碳酸苯二酯（1LG）是一个较好的离去基团（在80％v / v的EtOH中N f = -0.84±0.07）比碳酸二甲酯2LG（N f在80％v / v aq EtOH中为−1
• Effect of the leaving group solvation on solvolytic behavior of benzhydryl derivatives
  作者：Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1002/poc.1508

  日期：2009.5

  An effect of the leaving group (LG) solvation on reactivity of benzhydryl derivatives in SN1 reactions has been investigated by using X,Y‐substituted benzhydryl phenyl carbonates, methyl carbonates, 3,5‐dinitrobenzoates (DNB), and the corresponding benzhydryl chlorides as reference compounds. Reaction constants (sf) derived from LFER equation log k (25 °C) = sf(Nf + Ef) indicate that sf parameters

  通过使用X，Y-取代的苯甲基碳酸苯酯，碳酸甲酯，3,5-二硝基苯甲酸酯（DNB）和相应的苯甲基，研究了离去基团（LG）溶剂化对S N 1反应中苯甲基衍生物的反应性的影响。氯化物作为参考化合物。反应常数（小号˚F从LFER方程日志导出）ķ（25℃）= 小号˚F（Ñ ˚F  +  È ˚F）表明小号˚F碳酸盐和DNB的参数随着给定溶剂/水混合物中水的比例增加而降低，而氯化物的参数保持不变。该现象归因于TS中不太重要的溶剂化和较少的电荷分离。使用各种溶剂电离功率标度，通过Grunwald-Winstein相关性分析了溶剂对反应速率的影响。的米为碳酸盐和的DNB获得的值比相当小的米为氯化物的值。而且，与电熔剂较弱的那些相比，电熔剂较强的底物的溶剂分解速率常数受溶剂的影响较小（m较低）。m的值在给定的二元溶剂系统中，给定底物获得的参数与所生成的苯甲鎓离子的电逸度密切相关。m  = 0时的横坐标表示底