(+)-methyl (2S,3S,4S,6R)-[6-(2-benzyloxyethyl)-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-yl]-acetate | 858676-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-methyl (2S,3S,4S,6R)-[6-(2-benzyloxyethyl)-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-yl]-acetate
• 英文别名: methyl (2S,3R,4S,6R)-(+)-[6-(2-benzyloxyethyl)-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-yl]acetate；methyl 2-[(2S,3R,4S,6R)-4-hydroxy-3-methyl-6-(2-phenylmethoxyethyl)oxan-2-yl]acetate
• CAS: 858676-45-6
• 化学式: C₁₈H₂₆O₅
• 分子量: 322.401
• InChiKey: PNNCGVYZGYLHHI-SIXLDLHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl (2S,3S,4S,6R)-[6-(2-benzyloxyethyl)-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-yl]-acetate 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 nickel dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 2-[(2S,3S,4S,6R)-6-[(E,2S)-2-hydroxypent-3-enyl]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of a diastereomer of the marine natural product clavosolide A

  摘要：

  描述了对海绵代谢物克拉沃索尔A报告结构的首次总体合成，该合成采用Prins环化反应组装四氢呋喃核心，随后对侧链进行处理，进行二聚化，最后进行糖苷化反应。

  DOI：

  10.1039/b509757f
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 、 potassium carbonate 作用下， 生成 (+)-methyl (2S,3S,4S,6R)-[6-(2-benzyloxyethyl)-4-hydroxy-3-methyltetrahydropyran-2-yl]-acetate
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物（-）-clavosolide D的全合成。

  摘要：

  描述了海洋天然产物（-）-clavosolide D的第一个全合成，证实了被全甲基化D-木糖部分糖基化的不对称16元乙交酯的结构。使用立体选择性Prins环化方法有效组装两个四氢吡喃后，通过烯丙基化/异构化/反环丙烷化顺序引入侧链。最后的大环内酯化步骤是在Yamaguchi条件下完成的。

  DOI：

  10.1021/ol800386d

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Tetrahydropyran Core of Polycarvernoside A
  作者：Conor S. Barry、Nick Bushby、John R. Harding、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol050840o

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A concise and stereoselective synthesis of the tetrasubstituted tetrahydropyran core of polycavernoside A was achieved in 55% overall yield from 3-benzyloxypropanal. A stereoselective allyl transfer reaction was used in the synthesis of enol ether 18 followed by a TFA-mediated cyclization to create the three new asymmetric centers in the tetrahydropyran with complete stereocontrol in

  [反应：见正文]聚卡维诺糖苷A的四取代四氢吡喃核的简明和立体选择性合成以3-苄氧基丙醛的总收率为55％实现。在烯醇醚18的合成中使用立体选择性烯丙基转移反应，然后进行TFA介导的环化反应，在四氢吡喃中创建三个新的不对称中心，并在单锅法中实现完全的立体控制。
• Total Synthesis of the Marine Natural Product (−)-Clavosolide A
  作者：Conor S. Barry、Jon D. Elsworth、Peter T. Seden、Nick Bushby、John R. Harding、Roger W. Alder、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol0611705

  日期：2006.7.1

  [Structure: see text] The total synthesis of the marine metabolite clavosolide A is reported which confirms the structure and absolute configuration of the natural product as the symmetrical diolide glycosylated by permethylated D-xylose moieties, 2.

  [结构：见正文]据报道，海洋代谢产物clavosolide A的总合成证实了天然产物的结构和绝对构型，该产物为被过甲基化的D-木糖部分糖基化的对称二元醇。
• Tetrahydropyran Synthesis by Intramolecular Conjugate Addition to Enones: Synthesis of the Clavosolide Tetrahydropyran Ring
  作者：Roderick Bates、Ping Song

  DOI：10.1055/s-0030-1257890

  日期：2010.9

  The synthesis of a tetrahydropyran intermediate for ­clavosolide A is reported, employing a combination of cross-­metathesis and intramolecular oxa-Michael addition. The intramolecular oxa-Michael addition to α,β-unsaturated esters requires the use of strong bases and can result in either modest yields or stereoisomeric mixtures, and can be highly variable according to the substrate structure. In contrast

  据报道，通过交叉复分解和分子内的氧杂-迈克尔加成反应，合成了用于clavosolide A的四氢吡喃中间体。α，β-不饱和酯的分子内oxa-Michael加成需要使用强碱，并可能导致适度的收率或立体异构体混合物，并且根据底物结构可能存在很大差异。相反，相应的酮在非常温和的条件下环化，直接得到2，6-顺式异构体。使用适当取代的酮可以有效地转化成酯。 迈克尔加成-串联反应-环化
• Total synthesis of a diastereomer of the marine natural product clavosolide A
  作者：Conor S Barry、Nick Bushby、Jonathan P. H. Charmant、Jon D. Elsworth、John R. Harding、Christine L. Willis

  DOI：10.1039/b509757f

  日期：——

  The first total synthesis of the reported structure of the sponge metabolite clavosolide A is described using a Prins cyclisation to assemble the tetrahydropyran core followed by manipulation of the side-chain, dimerisation and finally glycosidation.

  描述了对海绵代谢物克拉沃索尔A报告结构的首次总体合成，该合成采用Prins环化反应组装四氢呋喃核心，随后对侧链进行处理，进行二聚化，最后进行糖苷化反应。
• Total Synthesis of the Marine Metabolite (−)-Clavosolide D
  作者：Peter T. Seden、Jonathan P. H. Charmant、Christine L. Willis

  DOI：10.1021/ol800386d

  日期：2008.4.1

  The first total synthesis of the marine natural product (-)-clavosolide D is described confirming the structure of the unsymmetrical 16-membered diolide glycosylated by permethylated d-xylose moieties. Following efficient assembly of the two tetrahydropyrans using stereoselective Prins cyclizations, the side chains were introduced via an allylation/isomerization/anti cyclopropanation sequence; the

  描述了海洋天然产物（-）-clavosolide D的第一个全合成，证实了被全甲基化D-木糖部分糖基化的不对称16元乙交酯的结构。使用立体选择性Prins环化方法有效组装两个四氢吡喃后，通过烯丙基化/异构化/反环丙烷化顺序引入侧链。最后的大环内酯化步骤是在Yamaguchi条件下完成的。