3-methyl-5-phenylpent-2-enenitrile | 93893-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-5-phenylpent-2-enenitrile
• 英文别名: 2-Pentenenitrile, 3-methyl-5-phenyl-, (2Z)-
• CAS: 93893-89-1
• 化学式: C₁₂H₁₃N
• 分子量: 171.242
• InChiKey: QELCXXZZKSRBET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-phenylpent-2-enenitrile 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 1-Methoxy-4-methyl-6-phenylhexanon-2
  参考文献：
  名称：

  异香豆素及相关化合物的化学结构和甜味。八。

  摘要：

  尝试对β-(3-羟基-4-甲氧苯基)乙苯（1）的3-羟基-4-甲氧苯基部分（C部分）进行结构修饰，这是叶甜素分子的重要组成部分，以阐明结构与甜味之间的关系。将1的4-甲氧基团替换为更高的同系烷氧基团，如乙氧基和丙氧基团，发现这些同系物的甜度随着烷氧基团中亚甲基数量的增加而降低。通过还原1的两个芳环合成的β-(3-羟基-4-甲氧环己基)乙基环己烷（8）具有苦味。根据表II所示，通过a和b在虚线处打开C部分的芳环结构，合成了1的脂肪族衍生物，即9、10、11、12、13、14和15。除了无味的15外，所有这些化合物都有苦味。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.700
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-苯基-2-丁烯 在 calcium hypochlorite 、 甲基安非他命 、 水 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-5-phenylpent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Shigeaki; Fujita, Yoshiji; Nishida, Takashi, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 9, p. 817 - 826

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Nitriles with Base-Activated Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：Marc-André Müller、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201402053

  日期：2014.8.11

  Although many chiral catalysts are known that allow highly enantioselective hydrogenation of a wide range of olefins, no suitable catalysts for the asymmetric hydrogenation of α,β‐unsaturated nitriles have been reported so far. We have found that Ir N,P ligand complexes, which under normal conditions do not show any reactivity towards α,β‐unsaturated nitriles, become highly active catalysts upon addition

  尽管已知许多手性催化剂可以对多种烯烃进行高度对映选择性氢化，但迄今为止，尚未见有合适的催化剂可用于α，β-不饱和腈的不对称氢化。我们发现，在正常条件下对N，N-二异丙基乙胺加成的Ir N，P配位体络合物在对α，β-不饱和腈没有反应性的情况下变成高活性催化剂。碱活化的催化剂可以使H，2的α，β-不饱和腈共轭还原在低催化剂负载量下，可获得具有高转化率和出色对映选择性的相应饱和腈。相反，缺乏共轭氰基的烯烃在这些条件下不会发生反应，因此可以选择性还原α，β-不饱和腈的共轭CC键，而分子中其他类型的CC键则完好无损。 。
• Chemoselective Silylative Reduction of Conjugated Nitriles under Metal-Free Catalytic Conditions: β-Silyl Amines and Enamines
  作者：Narasimhulu Gandhamsetty、Juhyeon Park、Jinseong Jeong、Sung-Woo Park、Sehoon Park、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201502366

  日期：2015.6.1

  The B(C6F5)3‐catalyzed silylative reduction of conjugated nitriles has been developed to afford synthetically valuable β‐silyl amines. The reaction is chemoselective and proceeds under mild conditions. Mechanistic elucidation indicates that it proceeds by rapid double hydrosilylation of the conjugated nitrile to an enamine intermediate which is subsequently reduced to the β‐silyl amine, thus forming

  已开发出B（C 6 F 5）3催化的共轭腈的甲硅烷基化还原反应，以提供具有合成价值的β-甲硅烷基胺。该反应是化学选择性的，并且在温和的条件下进行。机理说明表明，它是通过将共轭腈快速双氢化硅烷化成烯胺中间体进行的，烯胺中间体随后被还原为β-甲硅烷基胺，从而形成一个新的C（sp 3）Si键。基于这种机理上的理解，还使用大体积的硅烷建立了制备烯胺的制备途径。
• Cobalt-Catalyzed Reductive Carboxylation of α,β-Unsaturated Compounds with Carbon Dioxide
  作者：Chika Hayashi、Takuo Hayashi、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.20150043

  日期：2015.6.15

  The gaseous carbon dioxide incorporation reaction with α,β-unsaturated compounds was examined in the presence of a catalytic amount of bis(acetylacetonato)cobalt(II) and using diethylzinc as a redu...

  在催化量的双（乙酰​​丙酮）钴 (II) 存在下，并使用二乙基锌作为还原剂，研究了气态二氧化碳与 α,β-不饱和化合物的掺入反应。
• Cob(I)alamin als Katalysator, 5. Mitteilung [1]. Enantioselektive Reduktion α,β-ungesättigter Carbonylderivate
  作者：Albert Fischli、Daniel Süss

  DOI：10.1002/hlca.19790620733

  日期：1979.10.31

  Cob(I)alamin as Catalyst. 5. Communication [1]. Enantioselective Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Derivatives

  钴（I）丙氨酸作为催化剂。5.交流[1]。α，β-不饱和羰基衍生物的对映选择性还原
• Cobalt-catalyzed Reductive Carboxylation on α,β-Unsaturated Nitriles with Carbon Dioxide
  作者：Chika Hayashi、Takuo Hayashi、Satoshi Kikuchi、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/cl.131163

  日期：2014.4.5

  The reductive carboxylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds with carbon dioxide was studied. After the screening of various transition-metal complex catalysts and reducing agents, it was found that the combination of bis(acetylacetonato)cobalt(II) and diethylzinc could effectively afford the corresponding α-carboxylate in high yield from α,β-unsaturated nitriles. The product was obtained after esterification by trimethylsilyldiazomethane. The highly selective carboxylation was observed at the α-position in the present study.

  研究了 α、β-不饱和羰基化合物与二氧化碳的还原羧化反应。经过对多种过渡金属复合物催化剂和还原剂的筛选，发现双（乙酰丙酮）钴（II）和二乙基锌的组合能有效地从α，β-不饱和腈类化合物中高产率地得到相应的α-羧酸盐。该产品通过三甲基硅基二氮甲烷酯化后获得。本研究在 α 位观察到了高选择性的羧化反应。