(R)-2-((S)-hydroxy(2-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexanone | 1314918-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-((S)-hydroxy(2-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-[hydroxy(2-trifluoromethyl)(phenyl)methyl]cyclohexanone；(1S,2R)-2-(hydroxy-(o-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxyl-(o-trifluoromethylphenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2R)-2-[(S)-hydroxy-[2-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1314918-75-6
• 化学式: C₁₄H₁₅F₃O₂
• 分子量: 272.267
• InChiKey: DDUSDHWVEJMMES-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻三氟甲基苯甲醛 、 环己酮 在 (1R,2R)-N-(3-pentyl)-1,2-diphenyl ethylenediamine 、 盐酸 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.17h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用质子化的手性1,2-二胺的有机催化不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  由于有机催化的立体选择反应避免了与金属催化剂有关的问题，因此引起了人们的关注，但是现有的基于脯氨酸的催化剂存在局限性。因此，（R，R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺（DPEN）通过还原烷基化被选择性地单-N-烷基化，并用作醛醇缩合反应的有机催化剂。在催化的醛醇缩合反应中使用多种醛，N-烷基化的DPEN催化剂从伯胺发展为烯胺和亚胺中间体，并获得了高收率（80％）和对映选择性（90％）。发现氮的位阻手性二胺的-烷基取代基和铵部分与芳族醛的氧之间的氢键决定了对映选择性。测试了各种芳族​​醛，并且吸电子取代基导致了良好的产率，而供电子取代基通过使醛的羰基失活而导致了较差的产率。此外，邻位取代基比对位取代基具有更高的立体选择性，因为立体效果得到增强。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152295

文献信息

• Proline-Glycine Dipeptidic Derivatives of Chiral Phosphoramides as Organocatalysts for the Enantiodivergent Aldol Reaction of Aryl Aldehydes and Isatins with Cyclohexanone in the Presence of Water
  作者：Eusebio Juaristi、Carlos Cruz-Hernández、Perla Hernández-González

  DOI：10.1055/s-0036-1592005

  日期：2018.9

  (S)-proline-glycine dipeptides and incorporating a chiral phosphoramide fragment was accomplished. These chiral compounds catalyze the enantioselective aldol addition reaction of cyclohexanone to prochiral aryl aldehydes and isatins in the presence of water. These chiral organocatalysts represent some of the few proline-derived compounds capable to catalyze aldol-type addition of cyclohexanone to isatins, a C–C

  摘要 （R）-和（S）衍生的几种新型有机催化剂的合成。）-脯氨酸-甘氨酸二肽并结合了手性磷酰胺片段。这些手性化合物在水的存在下催化环己酮与手性芳基醛和靛红的对映体选择性醛醇缩合加成反应。这些手性有机催化剂代表了少数能够脯氨酸催化环己酮加到靛红上的脯氨酸衍生化合物，这是一种手性伯胺通常更成功的CC键形成转化。另外，如脯氨酸部分的存在所预期的，这些含磷酰胺的催化剂在将环己酮添加至芳基醛中提供了优异的结果。 （R）-和（S）衍生的几种新型有机催化剂的合成。）-脯氨酸-甘氨酸二肽并结合了手性磷酰胺片段。这些手性化合物在水的存在下催化环己酮与手性芳基醛和靛红的对映体选择性醛醇缩合加成反应。这些手性有机催化剂代表了少数能够脯氨酸催化环己酮加到靛红上的脯氨酸衍生化合物，这是一种手性伯胺通常更成功的CC键形成转化。另外，如脯氨酸部分的存在所预期的，这些含磷酰胺的催化剂在将环己酮添加至芳基醛中提供了优异的结果。
• Synthesis of a new chiral organocatalyst derived from (S)-proline containing a 1,2,4-triazolyl moiety and its application in the asymmetric aldol reaction. Importance of one molecule of water generated in situ
  作者：Omar Sánchez-Antonio、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151128

  日期：2019.10

  yield. Our triazolyl-containing heterocycle was evaluated as organocatalyst (10 mol% load, under neat reaction conditions) in the enantioselective aldol reaction between four different types of ketones and a variety of aryl aldehydes. Good results in terms of enantioselectivity and chemical yield were observed under solvent-free reaction conditions and in the absence of any additive. Evidence is provided

  描述了一种简单而有效的制备含有1,2,4-三唑基部分的（S）-脯氨酸的新型手性衍生物的方法。高产率的合成方案包括使用微波辐射以高产率提供新的手性吡咯烷衍生物。在四种不同类型的酮与各种芳基醛之间的对映选择性醛醇缩合反应中，我们的含三唑基的杂环被评估为有机催化剂（负载为10摩尔％，在纯净的反应条件下）。在无溶剂反应条件下和不存在任何添加剂的情况下，在对映选择性和化学收率方面均观察到良好的结果。提供证据证明烯醇形成过程中烯胺形成时生成的水分子参与了醇醛反应的过渡态。
• Direct asymmetric aldol reactions between aldehydes and ketones catalyzed by l-tryptophan in the presence of water
  作者：Zhaoqin Jiang、Hui Yang、Xiao Han、Jie Luo、Ming Wah Wong、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b921460g

  日期：——

  Primary amino acids and their derivatives were investigated as catalysts for the direct asymmetric aldol reactions between ketones and aldehydes in the presence of water, and L-tryptophan was shown to be the best catalyst. Solvent effects, substrate scope and the influence of water on the reactions were investigated. Quantum chemical calculations were performed to understand the origin of the observed

  研究了伯氨基酸及其衍生物作为在水存在下酮与醛之间直接不对称醛醇缩合反应的催化剂，L-色氨酸是最好的催化剂。研究了溶剂效应，底物范围和水对反应的影响。进行量子化学计算以了解观察到的立体选择性的起源。
• New Mesoporous Silica-Supported Organocatalysts Based on (2S)-(1,2,4-Triazol-3-yl)-Proline: Efficient, Reusable, and Heterogeneous Catalysts for the Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Omar Sánchez-Antonio、Kevin A. Romero-Sedglach、Erika C. Vázquez-Orta、Eusebio Juaristi

  DOI：10.3390/molecules25194532

  日期：——

  their efficiency was assessed in the asymmetric aldol reaction. These materials were fully characterized by FT-IR, MS, XRD, and SEM microscopy, gathering relevant information regarding composition, morphology, and organocatalyst distribution in the doped silica. Careful optimization of the reaction conditions required for their application as catalysts in asymmetric aldol reactions between ketones and

  基于最近开发的 (S)-脯氨酸衍生物 (2S)-[5-(苄基硫基)-4-苯基-(1,2,4-三唑)-3-基]-吡咯烷负载在介孔二氧化硅上的新型有机催化系统是制备并在不对称醛醇反应中评估它们的效率。这些材料通过 FT-IR、MS、XRD 和 SEM 显微镜进行了全面表征，收集了有关掺杂二氧化硅中的组成、形态和有机催化剂分布的相关信息。仔细优化它们在酮和醛之间的不对称醛醇反应中用作催化剂所需的反应条件，提供了预期的醛醇产物，具有优异的产率和适中的非对映选择性和对映选择性。推荐的实验方案简单、快速、高效，提供对映体富集的醛醇产品，通常不需要特殊的后处理或纯化方案。这种方法构成了基于异质（S）-脯氨酸的有机催化领域的显着改进；特别地，本文所述的固相二氧化硅键合催化系统允许显着减少溶剂使用。此外，与新合成的有机催化剂相比，此处描述的支撑系统可以回收、重新激活和重复使用多次，催化效率损失有限。
• Multifunctional phosphoramide-(<i>S</i>)-prolinamide derivatives as efficient organocatalysts in asymmetric aldol and Michael reactions
  作者：Carlos Cruz-Hernández、José M. Landeros、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1039/c9nj00300b

  日期：——

  The synthesis and evaluation of three novel chiral organocatalysts derived from (S)-proline and containing a bis-amidophosphoryl amine fragment are reported. The structure and conformation of the new compounds were determined by NMR spectroscopy and X-ray crystallographic analysis. The present study represents an effort directed to enhance the performance of (S)-proline-derived organocatalysts in asymmetric

  报道了三种衍生自（S）-脯氨酸并含有双-氨基磷酰基胺片段的新型手性有机催化剂的合成和评价。通过NMR光谱和X射线晶体学分析确定了新化合物的结构和构象。本研究代表了旨在提高（S）性能的努力。脯氨酸衍生的有机催化剂在不对称的醇醛和迈克尔反应中，是由于在催化剂中掺入萘基部分而引起的空间相互作用增加。结果，用萘基取代基实现的立体选择性与用苯基类似物获得的立体选择性相当。尽管如此，新的有机催化剂在与各种靛红和芳基甲醛的醛醇缩合反应中仍表现出相当好的对映体和非对映体选择性，提供的产品具有高达94：6的非对映体比例和高达95：5的对映体比例。表现出高达96：4的非对映体比例和高达98：2的对映体比例。