7-(4-硝基苯基)磺酰基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷 | 175222-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 7-(4-硝基苯基)磺酰基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷
• 英文名称: 7-[(4-nitrophenyl)sulfonyl]-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: 7-nosyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane；7-(4-Nitrobenzene-1-sulfonyl)-7-azabicyclo[4.1.0]heptane；7-(4-nitrophenyl)sulfonyl-7-azabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 175222-94-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄S
• 分子量: 282.32
• InChiKey: MLCZBZKQCWYXOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-136 °C
• 沸点：
  454.4±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.444±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(4-硝基苯基)磺酰基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 7-氮杂双环[4.1.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  β-消除氮丙啶生成烯丙胺：机理研究

  摘要：

  已经使用计算和实验的组合检查了氮丙啶的碱基诱导重排。计算表明，氮上的取代基是一个关键特征，它极大地影响了 α-去质子化和 β-消除形成烯丙胺的有利性。进行了实验以确定是否可以使用二异丙基氨基锂（LDA）进行类 E2 重排为烯丙胺。发现N-甲苯磺酰基氮丙啶在甲苯磺酰基上去质子化，阻止进一步反应。各种N具有α-和β-质子的-苯磺酰基氮丙啶在四氢呋喃或六甲基磷酰胺中用LDA处理时分解。然而，当α-质子不存在时，烯丙胺可能是通过β-消除形成的。版权所有 © 2011 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1838
• 作为产物：
  描述：

  [N-(nosyl)imino]phenyliodinane 、 环己烯 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) perchlorate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到7-(4-硝基苯基)磺酰基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  用于铜催化烯烃叠氮化的腈前体（PhI = NSO 2 Ar）的制备和评价

  摘要：

  描述了不同的[ N-（芳烃磺酰基）亚氨基]苯基碘丁酮的制备，以及对它们作为用于铜催化的不同烯烃的氮烯前体的效用的评价。使用p -NO 2 -C 6 H 4 SO 2 N = IPh和p -MeO-C 6 H 4 SO 2 N = IPh获得了最佳结果，这两个结果均优于以前被认为是PhI = NTs的情况。这类反应的选择试剂。使用1.0当量的烯烃和1.5当量的腈前体，可以以良好至极好的收率（60-99％）获得相应的氮丙啶衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01589-x

文献信息

• Amide/Iminium Zwitterionic Catalysts for (Trans)esterification: Application in Biodiesel Synthesis
  作者：Ying-Pong Lam、Xinyan Wang、Fei Tan、Wing-Hin Ng、Ying-Lung Steve Tse、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1021/acscatal.9b01959

  日期：2019.9.6

  organocatalysts based on an amide anion/iminium cation charge pair has been developed. The zwitterions are easily prepared by reacting aziridines with aminopyridines. They are catalytically applicable to transesterifications and dehydrative esterifications. Mechanistic studies reveal that the amide anion and iminium cation work synergistically in activating the reaction partners, with the iminium cationic

  已经开发了一类基于酰胺阴离子/亚胺阳离子电荷对的两性离子有机催化剂。两性离子易于通过使氮丙啶与氨基吡啶反应来制备。它们催化地适用于酯交换和脱水酯化。机理研究表明，酰胺阴离子和亚胺阳离子在活化反应伙伴方面具有协同作用，亚胺阳离子部分通过非经典氢键与羰基底物相互作用。该反应可在温和条件下用于大规模合成生物柴油。
• A method for rhodium(II)-catalyzed aziridination of olefins
  作者：Paul Müller、Corine Baud、Yvan Jacquier

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00999-x

  日期：1996.1

  decomposition of (N-(p-nitrobenzenesulfonyl)imino)phenyliodinane (PhINNs) in the presence of olefins affords aziridines in yields of 18–85%. The aziridination of cis-β- methylstyrene (1h) and cis-hex-2-ene (1k) is stereospecific. However, with cis-stilbene (1m) a ca. 3:1 mixture of cis- and trans aziridines 2m and 21 is obtained. With chiral catalysts asymmetric inductions in up to 73% ee are obtained

  [Rh 2（OAc）4 ]在烯烃存在下催化分解（N-（对硝基苯磺酰基）亚氨基）苯基碘丁烷（PhINNs），得到的氮丙啶为18-85％。的氮杂环丙烷顺式-β-甲基苯乙烯（1H）和顺式-己-2-烯（1K）是立体有择的。但是，使用顺二苯乙烯（1m）时，获得顺式和反式氮丙啶2m和21的3∶1混合物。使用手性催化剂，可获得高达73％ee的不对称诱导。
• Rhodium(II)-Catalyzed CH Insertions with {[(4-Nitrophenyl)sulfonyl]imino}phenyl-λ³-iodane
  作者：Ivo Nägeli、Corine Baud、GéErald Bernardinelli、Yvan Jacquier、Mary Moraon、Paul Müllet

  DOI：10.1002/hlca.19970800407

  日期：1997.6.30

  in formal insertions into CH bonds, activated by phenyl or vinyl groups, or by O-substituents. Scope and limitations of the reaction were investigated. Yields of up to 84% were achieved in the most favorable cases. Yields were enhanced by electron-releasing substituents and decreased by steric hindrance. Aziridination competed with allylic insertion with olefinic substrates. The insertion reaction proceeded

  所述的[Rh 2（OAc）4 ]的催化的分解[（4-硝基苯基）磺酰基]亚氨基}苯基-λ 3 -iodane（NsNIPh）导致正式插入到CH键，被苯基或乙烯基活化，或通过O-取代基。研究了反应的范围和局限性。在最有利的情况下，产率高达84％。释放电子的取代基提高了产率，而空间位阻降低了产率。叠氮化与烯烃底物的烯丙基插入竞争。插入反应在保持构型的情况下进行。使用手性Rh II催化剂，观察到适度的不对称诱导。提出了一种机制，涉及通过Rh络合的腈直接插入CH键。
• An approach to preparation of trans-DHQs via ring-opening of meso-N-sulfonylaziridines
  作者：Jens Nolsøe、David Riegert、Paul Müller、David Tanner

  DOI：10.1135/cccc2011013

  日期：——

  As an approach to the enantioselective synthesis of trans-decahydroquinolines (DHQs), desymmetrization of meso-aziridine (5) with various carbon nucleophiles under catalytic conditions was investigated. By applying TMSCN in the presence of YbCl₃ and chiral non-racemic ligands, nitrile 13 was obtained with an ee up to 40%. Nitrile 13 was a key intermediate in a novel route to trans-DHQs.

  作为对手性选择性合成反式-十氢喹啉（DHQs）的一种方法，研究了在催化条件下使用各种碳亲核试剂对中间体meso-环氧丙烷（5）进行非对称化。通过在非拉丁手性配体存在下加入TMSCN和YbCl3，得到了具有最高达40% ee的腈13。腈13是一条新路线中的关键中间体，用于合成反式-DHQs。
• Generation and Ring Opening of Aziridines in Telescoped Continuous Flow Processes
  作者：Nathanael Hsueh、Guy J. Clarkson、Michael Shipman

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01777

  日期：2015.7.17

  A simple method for the preparation of a variety of N-sulfonyl aziridines (10 examples) from 1,2-amino alcohols under continuous flow conditions is described. Using flow based methods, the aziridines can be further ring opened with oxygen, carbon, and halide nucleophiles or ring expanded to imidazolines by Lewis acid promoted reaction with nitriles. Telescoping the aziridine generation and ring opening steps together in a microfluidic reactor allows the chemistry to be undertaken with limited exposure to the potentially hazardous aziridine intermediates.