3-methylene-7-benzylidenebicyclo<3.3.1>nonane | 90162-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylene-7-benzylidenebicyclo<3.3.1>nonane
• 英文别名: 3-benzylidene-7-methylidenebicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 90162-34-8；90162-35-9；85513-88-8
• 化学式: C₁₇H₂₀
• 分子量: 224.346
• InChiKey: DARXUMYJAKIHEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-7-benzylidenebicyclo<3.3.1>nonane 在 三乙基硅烷 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以73%的产率得到(-)-3-methyl-2-phenyladamantane
  参考文献：
  名称：

  Krasutskii, P. A.; Ambrosienko, N. V.; Rodionov, V. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, p. 1333 - 1337

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3-bromo-1-adamantyl ketone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 锌铜偶 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.53h， 生成 3-methylene-7-benzylidenebicyclo<3.3.1>nonane
  参考文献：
  名称：

  Krasutskii, P. A.; Chesskaya, N. S.; Rodionov, V. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1985, vol. 21, # 8, p. 1533 - 1539

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of halo-fluoro-substituted adamantanes by electrophilic transannular cyclization of bicyclo[3.3.1]nonane dienes
  作者：Yurii A Serguchev、Maxim V Ponomarenko、Lyudmila F Lourie、Alexander N Chernega

  DOI：10.1016/s0022-1139(03)00135-0

  日期：2003.10

  7-Dimethylenebicyclo[3.3.1]nonane and its derivatives with a methyl or phenyl substituent in a methylene group react, with N-halosuccinimides NXS (X=Cl, Br, I) in dichloromethane in the presence of tetrabutylammonium dihydrotrifluoride or polyfluorinated alcohols via a transannular cyclization leading to the corresponding 1-fluoro- or 1-polyfluoroalkoxy-3-halomethyladamantanes. The reaction of the dienes

  3,7-二亚甲基双环[3.3.1]壬烷及其衍生物在亚甲基中具有甲基或苯基取代基，在二氯甲烷中，在四氢三氟化四铵铵或多氟化的条件下，与N-卤代琥珀酰亚胺NXS（X = Cl，Br，I）反应醇通过跨环环化形成相应的1-氟-或1-聚氟烷氧基-3-卤代甲基金刚烷。与NXS和BU二烯类的反应4 Ñ + ħ 2 ˚F 3 -在THF中进行，通过一个级联加法电体（带正电荷的卤素原子）和外部亲核试剂（溶剂分子与卤素阴离子）的氧杂环丁烷或环氧乙烷运行到起始二烯底物和中间体金刚烷碳正离子化。
• Hydrocarbon Activation with Cerium(IV) Ammonium Nitrate: Free Radical versus Oxidative Pathways
  作者：Andrey A. Fokin、Sergey A. Peleshanko、Pavel A. Gunchenko、Dmitriy V. Gusev、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3357::aid-ejoc3357>3.0.co;2-r

  日期：2000.10

  The reactivity of propellane C−C bonds towards cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) was studied utilizing photochemical initiation in acetonitrile. Synthetic as well as computational (B3LYP/6-311+G** and MP2/6-31G*) data strongly suggest that the activation of the C−C bonds in cyclopropane and cyclobutane derivatives involves NO3 radical attack on the hydrocarbon ring and does not proceed through single

  利用乙腈中的光化学引发研究推进烷 C-C 键对硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 的反应性。合成和计算（B3LYP/6-311+G** 和 MP2/6-31G*）数据强烈表明，环丙烷和环丁烷衍生物中 C-C 键的活化涉及对烃环的 NO3 自由基攻击，并且不通过单电子转移进行。产物结构与推进烷自由基阳离子的中间形成不一致。这些推进系统可以通过带电亲电试剂氧化、阳极氧化和 1,2,4,5-四氰基苯光氧化独立生成；观察到的自由基阳离子的化学行为明显不同。
• Elemental F₂with Transannular Dienes: Regioselectivities and Mechanisms
  作者：Maxim V. Ponomarenko、Yuriy A. Serguchev、Markus E. Hirschberg、Gerd-Volker Röschenthaler、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402640

  日期：2014.8.11

  Three reaction paths, namely, molecule‐induced homolytic, free radical, and electrophilic, were modeled computationally at the MP2 level of ab initio theory and studied experimentally for the reaction of F2 with the terminal dienes of bicyclo[3.3.1]nonane series. The addition of fluorine is accompanied by transannular cyclization to the adamantane derivatives in which strong evidence for the electrophilic

  从头计算理论在MP2水平上对分子诱导的均裂，自由基和亲电的三个反应路径进行了建模，并对F 2与双环[3.3.1]壬烷系列的末端二烯的反应进行了实验研究。。氟的添加伴随着环向金刚烷衍生物的环过环化，其中发现了在亲核（乙腈）和非亲核（CFCl 3，CHCl 3）溶剂中都有亲电机理的有力证据。CFCl 3和CHCl 3中存在KF有助于添加，并大大减少了焦油产物的形成。
• Transannular additions of selectfluor and xenon difluoride: regioselectivity and mechanism
  作者：Yurii A. Serguchev、Maxim V. Ponomarenko、Lyudmila F. Lourie、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1002/poc.1770

  日期：2011.5

  reactions of olefins with F‐radical. In contrast, the electrophilic and concerted fluorinations, respectively with H2O•••F+ complex and with F2, show strong bonding interactions between the fluorine and olefin moieties in the transition structures. The reaction with F‐TEDA involves an initial formation of highly delocalized charge‐transfer complexes in the first step with further low‐barrier (ca 4 kcal)

  在不饱和体系中从头算水平对1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双四氟硼酸酯（F-TEDA）进行了建模，并进行了实验研究。烯烃与F-TEDA的反应完全由电荷转移驱动，并在F-转移的过渡结构中显示反键轨道图，这与烯烃与F-自由基的反应相似。相反，分别用H 2 O•••F +配合物和F 2进行亲电氟化和协同氟化，显示过渡结构中的氟和烯烃部分之间的强键合相互作用。与F-TEDA的反应在第一步中涉及高离域电荷转移复合物的初始形成，并进一步降低了氟的低势垒（ca 4 kcal）迁移，因此最好将其描述为内球电子转移。这种非亲电机理可用于将F‐TEDA跨环加成至3–亚甲基7亚乙基双环[3.3.1]壬烷。加成方式通过经由亚乙基片段形成更稳定的络合物来确定，并显示出与常规亲电加成不同的选择性。该机制方案可以扩展到二氟化氙氟化，其中以高收率形成相似的产物。版权所有©2010 John Wiley＆
• KRASUTSKIJ, P. A.;AMBROSIENKO, N. V.;RODIONOV, V. N.;YURCHENKO, A. G.;PAR+, ZH. ORGAN. XIMII, 1985, 21, N 7, 1465-1470
  作者：KRASUTSKIJ, P. A.、AMBROSIENKO, N. V.、RODIONOV, V. N.、YURCHENKO, A. G.、PAR+

  DOI：——

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