N-benzyl-2-vinylazepane | 914402-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-vinylazepane
• 英文别名: 1-Benzyl-2-ethenylazepane；1-benzyl-2-ethenylazepane
• CAS: 914402-74-7
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: OCUIEQXPHMFKJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-vinylazepane 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (5E)-N-benzyl-3-methyl-3-(p-toluenesulfonyl)-azacycloundec-5-ene
  参考文献：
  名称：

  通过串联共轭加成（对甲苯磺酰基）乙炔和形式3-氮杂-Cope重排，对叔环状α-乙烯基胺进行扩环。

  摘要：

  一种新颖的扩环方案是基于将环状α-乙烯基胺共轭加成至（对甲苯磺酰基）乙炔，然后对得到的两性离子进行aza-Cope重排，以在非常温和的条件下提供中等和大环的环状胺。

  DOI：

  10.1039/b607713g
• 作为产物：
  描述：

  在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-vinylazepane
  参考文献：
  名称：

  Studies on the aza-Claisen Rearrangement of 7 to 9-Membered Vinylazacycles

  摘要：

  A systematic study on the amide enolate-induced aza-Claisen rearrangement (ACR) of 7 to 9-membered vinylazacycles has been carried out, resulting in an efficient synthetic method to prepare 11 to 13-membered macrolactams. Key feature includes introduction of electron-donating substituents at a-position of the amide substrates possessing 7 to 9-membered vinylazacycles to facilitate amide enolate-induced.ACR. In addition, substituent effects on ACR has been discussed based on the experimental results. We believe this study would provide experimental evidences for the substituent effects and envision for the synthetic application of ACR-induced ring expansion.

  DOI：

  10.3987/com-16-13432

文献信息

• Tandem Conjugate Additions and 3-Aza-Cope Rearrangements of Tertiary Allyl Amines and Cyclic α-Vinylamines with Acetylenic Sulfones. Applications to Simple and Iterative Ring Expansions Leading to Medium and Large-Ring Nitrogen Heterocycles
  作者：Mitchell H. Weston、Katsumasa Nakajima、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/jo800600a

  日期：2008.6.1

  Tertiary acyclic allyl amines and tertiary cyclic α-vinyl amines undergo conjugate additions to acetylenic sulfones to produce zwitterion intermediates, followed by 3-aza-Cope rearrangements. In the case of cyclic α-vinyl amines, the process results in ring-expansion, providing a novel route to 9- to 17-membered cyclic amines. The Hammett plot for the reaction of 8b with 2a−2f shows ρ = +1.19, which

  叔无环烯丙基胺和叔环α-乙烯基胺经过共轭加成反应到炔属砜上，生成两性离子中间体，然后进行3-氮杂-Cope重排。在环状α-乙烯基胺的情况下，该过程导致扩环，为9至17元环状胺提供了新颖的途径。8b与2a - 2f反应的哈米特图显示ρ= +1.19，这与速率确定步骤中拟议的两性离子的形成是一致的，其中在芳基磺酰基部分的吸电子取代基稳定了负电荷并增强了反应速度。在11种情况下，在甲醇中观察到了其他途径，其中甲氧基取代基通过稳定的烯丙基阳离子促进相应两性离子的解离机理，而衍生自胺12的两性离子通过甲醇直接攻击应变的叠氮鎓部分而不是通过重排而经历开环。开发了一个迭代过程，其中一个扩环的产物转化为新的环状α-乙烯基胺，然后重复缀合物加成和[3,3]重排。该方案通过其在莫托帕明A和B的合成中的应用得到了说明。