{[(1R,2R,3aR,4S,6aS)-1-allyl-4-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane | 1451152-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {[(1R,2R,3aR,4S,6aS)-1-allyl-4-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: [(1R,2R,3aR,4S,6aS)-4-methyl-1-prop-2-enyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 1451152-82-1
• 化学式: C₂₈H₃₆OSi
• 分子量: 416.679
• InChiKey: KBVXBRXNBBVPFQ-COAUUZIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(1R,2R,3aR,4S,6aS)-1-allyl-4-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以37%的产率得到(1R,2R,3aR,4S,6aS)-1-allyl-4-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409
• 作为产物：
  描述：

  (3a'S,4'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 38.67h， 生成 {[(1R,2R,3aR,4S,6aS)-1-allyl-4-methyl-1,2,3,3a,4,6a-hexahydropentalen-2-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409

文献信息

• SAR studies on hydropentalene derivatives—Important core units of biologically active tetramic acid macrolactams and ptychanolides
  作者：Vanessa Lutz、Fabian Mannchen、Michael Krebs、Natja Park、Claudia Krüger、Aruna Raja、Florenz Sasse、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.bmc.2014.04.063

  日期：2014.7

  Structurally diverse bicyclo[3.3.0]octanes were prepared and tested for their biological activity. Both the antiproliferative activity and the results of phenotypic characterization varied with the substitution patterns. Two derivatives displayed high inhibitory (IC50 ⩽3 μM) activity against the L-929 cell line, but differed in their mode of action. A cluster analysis with impedance profiling data

  制备了结构多样的双环[3.3.0]辛烷，并对其生物学活性进行了测试。抗增殖活性和表型表征的结果都随取代模式而变化。两种衍生物显示高抑制（IC 50靠在L-929细胞系⩽3μM）活性，但在它们的作用模式不同。带有阻抗谱数据的聚类分析表明，这两种化合物与微管干扰化合物有关。在用这两种衍生物处理的PtK 2细胞中，观察到对微管网络的干扰作用，而在培养的PtK 2中的肌动蛋白细胞骨架细胞仅受一种化合物干扰。通过体外聚合实验可以证实对微管蛋白和肌动蛋白聚合的影响。
• Doing it Twice: Asymmetric Deprotonation/Alkylation of Weiss Diketone Derivatives as Key Steps in the Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Vanessa Lutz、Natja Park、Christian Rothe、Claudia Krüger、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201201409

  日期：2013.2

  The silyl-protected allylhydropentalenone derivative 9, derived from the Weiss diketone, was functionalized by enantioselective deprotonation in the presence of lithium bis(1-phenylethyl)amide/LiCl as the chiral base, which was generated in situ from bis(1-phenylethyl)ammonium chloride [(R,R)- or (S,S)-14] and BuLi, and trapping of the resulting enolate with alkyl halide electrophiles to give pseudo-C2

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺