Methyl ethoxyacetylenecarboxylate | 121134-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl ethoxyacetylenecarboxylate
• 英文别名: methyl 3-ethoxypropiolate；Methyl 3-ethoxyprop-2-ynoate
• CAS: 121134-68-7
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: FPPTUSUQBSLUAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 、 Methyl ethoxyacetylenecarboxylate 在 对苯二酚 作用下， 45.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  NORBORN-5-EN-2-ONE 及其同源物的合成

  摘要：

  环戊二烯和 1,3-环己二烯与丙炔酸酯 6 在热和高压条件下的 Diels-Alder 反应得到酮酯 8 和 10 的差向异构体混合物，随后转化为双环酮 1 和 2。

  DOI：

  10.1081/scc-100103259
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 乙氧基乙炔 在 甲基锂 、 lithium bromide 作用下， 生成 Methyl ethoxyacetylenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Improved Synthesis of Methyl Alkoxyacetylenecarboxylates

  摘要：

  标题化合物3a-d可以通过在-78°C下，在四氢呋喃中，锂醇基乙炔与甲基氯甲酸酯反应，并在氯甲酸酯基础上加入3.5倍摩尔过量的锂溴化物来令人满意地制备。根据产物的稳定性，3a-d的产率从中等到良好不等。然而，甲基叔丁氧基乙炔羧酸酯（3e）过于不稳定，无法被分离出来。锂盐的假设双重作用以及在没有它的情况下观察到的大量碳酸盐的形成，都在讨论之列。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27168

文献信息

• Improved Synthesis of Methyl Alkoxyacetylenecarboxylates
  作者：Francisco Camps、Josep Coll、Amadeu Llebaria、Josep M. Moretó、Susagna Ricart

  DOI：10.1055/s-1989-27168

  日期：——

  The title compounds 3a-d can be satisfactorily prepared by the reaction of lithium alkoxyacetylides with methyl chloroformate in tetrahydrofuran at - 78°C, in the presence of a 3.5 molar excess of lithium bromide (based on chloroformate). Moderate to good yields of 3a-d were obtained according to the product stabilities. However, methyl tert-butoxyacetylenecarboxylate (3e) was too unstable to be isolated. The putative dual role of the lithium salt and the formation of substantial amounts of carbonates, observed in its absence, are discussed.

  标题化合物3a-d可以通过在-78°C下，在四氢呋喃中，锂醇基乙炔与甲基氯甲酸酯反应，并在氯甲酸酯基础上加入3.5倍摩尔过量的锂溴化物来令人满意地制备。根据产物的稳定性，3a-d的产率从中等到良好不等。然而，甲基叔丁氧基乙炔羧酸酯（3e）过于不稳定，无法被分离出来。锂盐的假设双重作用以及在没有它的情况下观察到的大量碳酸盐的形成，都在讨论之列。
• Metal-Free Intermolecular Aminoarylation of Alkynes
  作者：Pauline T. G. Rabet、Scott Boyd、Michael F. Greaney

  DOI：10.1002/anie.201612445

  日期：2017.4.3

  A metal‐free aminoarylation of internal alkynes is described, yielding tetrasubstituted enaminoates. The transformation proceeds in good to excellent yields through a tandem conjugate addition/Smiles rearrangement involving aryl and heteroaryl sulfonamides. Substrate scope is very broad under simple, user‐friendly conditions, and the reaction can be used to easily access biologically active phenethylamine

  描述了内部炔烃的无金属氨基芳基化反应，生成四取代的烯胺盐。通过涉及芳基和杂芳基磺酰胺的串联共轭加成/微笑重排，转化以良好至优异的产率进行。在简单，用户友好的条件下，底物范围非常广泛，该反应可用于轻松获得具有生物活性的苯乙胺衍生物。
• CAMPS, FRANCISCO;COLL, JOSEP;LIEBARIA, AMADEU;MORETO, JOSEP M.;RICART, SU+, SYNTHESIS,(1989) N, C. 123-123
  作者：CAMPS, FRANCISCO、COLL, JOSEP、LIEBARIA, AMADEU、MORETO, JOSEP M.、RICART, SU+

  DOI：——

  日期：——
• SYNTHESIS OF NORBORN-5-EN-2-ONE AND ITS HOMOLOGUE
  作者：Lucio Minuti、Aldo Taticchi、Assunta Marrocchi、Licia Costantini、Ernest Wenkert

  DOI：10.1081/scc-100103259

  日期：2001.1

  Diels-Alder reaction of cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene with propiolic ester 6 under thermal and high pressure conditions gave an epimer mixture of ketoester 8 and 10, subsequently converted into bicyclic ketones 1 and 2.

  环戊二烯和 1,3-环己二烯与丙炔酸酯 6 在热和高压条件下的 Diels-Alder 反应得到酮酯 8 和 10 的差向异构体混合物，随后转化为双环酮 1 和 2。
• Shape‐ and Size‐Tunable Synthesis of Covalent Organic Cages through Rh‐Catalyzed Regioselective [2+2+2] Cycloaddition
  作者：Yu Sato、Masato Abekura、Tomohiro Oriki、Yuki Nagashima、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.202304041

  日期：2023.6.12

  We have established the Rh-catalyzed high-yielding and highly 1,3,5-selective [2+2+2] cycloaddition of push-pull internal alkynes. This reaction allows for the shape- and size-tunable synthesis of covalent organic cages (aryl ether cages) using push-pull internal diynes. Some aryl ether cages encapsulated isolated water molecules in their hydrophobic cavity by hydrogen bonding with the multiple ester

  我们已经建立了 Rh 催化的高产率和高 1,3,5 选择性 [2+2+2] 推拉内炔烃环加成反应。该反应允许使用推拉内部二炔来合成形状和尺寸可调的共价有机笼（芳基醚笼）。一些芳基醚笼通过与多个酯部分形成氢键将孤立的水分子封装在它们的疏水空腔中。