tert-butyl benzyl(ethynyl)carbamate | 1093942-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzyl(ethynyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-benzyl-N-ethynylcarbamate
• CAS: 1093942-95-0
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: RJPICEQDVGRFMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzyl(ethynyl)carbamate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 以42%的产率得到tert-butyl benzyl(1-(3-benzyl-2-oxo-2,3-dihydrooxazol-5-yl)vinyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Pd / Cu催化的端基酰胺串联头尾尾二聚/环异构化合成5-乙烯基恶唑酮†

  摘要：

  开发了一种吸引人的新颖方法，该方法涉及Pd / Cu催化的串联末端甲酰胺的头对尾二聚/环异构化，以合成3,5-二取代的恶唑酮。在Pd（PPh 3）2 Cl 2 / CuI协同催化的反应条件下，它可以有效地获得5-乙烯基恶唑酮，具有出色的官能团耐受性和良好的化学选择性。对照实验表明Pd（PPh 3）2 Cl 2在末端酰胺的二聚作用中起关键作用，并且在分子内环化中显示低催化活性。此外，还描述了产物5-乙烯基恶唑酮的杂狄尔斯-阿尔德反应，可提供高收率的多环恶唑酮。

  DOI：

  10.1039/c7ob00381a
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 tert-butyl benzyl(ethynyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  钯介导的降冰片烯衍生物与亚酰胺的[2 + 1]环加成反应

  摘要：

  报道了在酰胺和降冰片烯或降冰片二烯之间有效的钯催化的[2 + 1]环加成反应。发现磷铝环烷和钯/仲氧化膦催化体系均能胜任转化，从而可制备氨基亚甲基环丙烷。该反应显示出对各种官能化的双环[2.2.1]庚-2-烯和乙酰胺的普遍适用性。测试了手性磷酸四环四环磷酰胺以对映选择性的方式进行该转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200903

文献信息

• Metal-free C8–H functionalization of quinoline <i>N</i>-oxides with ynamides
  作者：Weican Hu、Feiyang Zhang、Chen Chen、Tianhang Qi、Yanlong Shen、Guoying Qian、Zhouting Rong

  DOI：10.1039/d1cc02138a

  日期：——

  The metal-free C8–H functionalization of quinoline N-oxides with ynamides is unveiled for the first time by the intramolecular Friedel–Crafts-type reaction of quinolyl enolonium intermediates generated from Brønsted acid-catalyzed addition of quinoline N-oxides to ynamides. Various quinoline N-oxides and terminal ynamides prove to be suitable substrates for this method. A one-pot protocol was then

  喹啉N-氧化物与ynamides的无金属C8-H官能化首次通过由Brønsted酸催化将喹啉N-氧化物加成到ynamides产生的喹啉基烯醇中间体的分子内Friedel-Crafts型反应首次公开。各种喹啉N-氧化物和末端 ynamides 被证明是该方法的合适底物。然后开发了一种用于喹啉的无金属直接 C8-H 功能化的一锅法。
• Transition-Metal-Free Tunable Chemoselective N Functionalization of Indoles with Ynamides
  作者：Alexandre Hentz、Pascal Retailleau、Vincent Gandon、Kevin Cariou、Robert H. Dodd

  DOI：10.1002/anie.201402767

  日期：2014.8.4

  Two unprecedented N functionalizations of indoles with ynamides are described. By varying the electron‐withdrawing group on the ynamide nitrogen atom, either Z‐indolo‐etheneamides or indolo‐amidines can be selectively obtained under the same metal‐free reaction conditions. The scope and synthetic potential of these reactions, as well as some mechanistic insights provided by DFT calculations, are reported

  描述了吲哚用炔酰胺的两个空前的N官能化。通过改变乙酰胺氮原子上的吸电子基团，可以在相同的无金属反应条件下选择性地获得Z-吲哚-乙酰胺或吲哚-idine。报告了这些反应的范围和合成潜力，以及DFT计算提供的一些机理见解。
• Regioselective iodoamination of terminal ynamides for the synthesis of α-amino-β,β-diiodo-enamides
  作者：Hai Huang、Luning Tang、Xiaobo Han、Guangke He、Yang Xi、Hongjun Zhu

  DOI：10.1039/c6cc00370b

  日期：——

  A mild and efficient methodology concerning I2/TBHP-mediated intermolecular iodoamination of ynamides with amines for the synthesis of [small alpha]-amino-[small beta],[small beta]-diiodo-enamides was developed. This reaction provides the first intermolecular iodoamination of terminal alkynes...

  开发了一种温和而有效的方法，涉及I2 / TBHP介导的酰胺与胺的分子间碘代胺化反应，用于合成小α-氨基-小β，小β-二碘代酰胺。该反应提供了末端炔烃的首次分子间碘化。
• Gold-Catalyzed <i>N</i>-Alkenylation of Isoxazolines and the Use of Alkenyl Gold Intermediates in the Synthesis of 2-Amino-1-pyrrolines
  作者：Abdullah S. Alshreimi、Guanqun Zhang、Esther J. Shim、Donald J. Wink、Laura L. Anderson

  DOI：10.1021/acscatal.3c05824

  日期：2024.2.16

  A gold-catalyzed method for N-alkenylation has been developed for NH-isoxazolines, which are challenging substrates for alternative transition-metal-catalyzed N-functionalization reactions. Generation of a vinyl gold intermediate from the addition of NH-isoxazolines to gold-activated ynamides initiates a diastereoselective [3,3′]-sigmatropic rearrangement to give 2-amino-1-pyrrolines. Optimization

  针对 N H -异恶唑啉开发了一种金催化的N -烯基化方法，它是替代过渡金属催化的 N 功能化反应的具有挑战性的底物。将 N H -异恶唑啉添加到金激活的 ynamides 中生成乙烯基金中间体，引发非对映选择性 [3,3']-σ 重排，得到 2-氨基-1-吡咯啉。除了反应范围、用于制备手性非外消旋 2-氨基-1-吡咯啉的手性助剂的使用以及机理见解之外，还描述了该转化的优化。该方法制备了通过传统方法难以获得的杂环化合物，并且能够实现金催化的断开。
• Application of Ynamides in the Synthesis of 2-Amidoindoles
  作者：Karin Dooleweerdt、Thomas Ruhland、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol802477d

  日期：2009.1.1

  A Pd-catalyzed, one-pot, two-step synthesis of 2-amidoindoles from ynamides and o-lodoanilines Is reported. A key highlight of this sequence is that after the Sonogashira reaction, intramolecular cyclization to the indole occurs spontaneously without activation of the alkyne.