1-phenyl-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-phenyl-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: trimethyl-(1-phenyl-4-trimethylsilylpyrrol-3-yl)silane
• 化学式: C₁₆H₂₅NSi₂
• 分子量: 287.552
• InChiKey: SJJMUFUYXMYBEL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二苯肼 在 三氟甲苯 、 (Py)₃TiCl₂(NPh) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-phenyl-2,5-di-trimethylsilanyl-1-azacyclopentadiene 、 1-phenyl-2,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 、 1-phenyl-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Ti II / Ti IV氧化还原催化从炔烃和二嗪催化合成[2 + 2 + 1]吡咯

  摘要：

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。

  DOI：

  10.1038/nchem.2386

文献信息

• Catalytic formal [2+2+1] synthesis of pyrroles from alkynes and diazenes via TiII/TiIV redox catalysis
  作者：Zachary W. Gilbert、Ryan J. Hue、Ian A. Tonks

  DOI：10.1038/nchem.2386

  日期：2016.1

  Pyrroles are structurally important heterocycles. However, the synthesis of polysubstituted pyrroles is often challenging. Here, we report a multicomponent, Ti-catalysed formal [2+2+1] reaction of alkynes and diazenes for the oxidative synthesis of penta- and trisubstituted pyrroles: a nitrenoid analogue to classical Pauson–Khand-type syntheses of cyclopentenones. Given the scarcity of early transition-metal

  吡咯是结构上重要的杂环。然而，多取代的吡咯的合成通常具有挑战性。在这里，我们报道了炔烃和二烯的多组分，钛催化的正式[2 + 2 + 1]反应，用于五和三取代吡咯的氧化合成：类似于经典的Pauson-Khand型环戊烯酮合成的亚硝基类似物。鉴于早期过渡金属氧化还原催化的稀缺性，提出了初步的机理研究。最初的化学计量和动力学研究表明，该反应的机理是通过正式的Ti II / Ti IV进行的氧化还原催化循环，其中由[2 + 2]炔烃+ Ti亚氨基偶合反应生成的氮杂环丁烷环丁烯中间体经历第二次炔烃插入，然后还原消除，得到吡咯和Ti II物质。催化转换的关键成分是通过η2-二氮杂苯-Ti II络合物的歧化将Ti II物种再氧化为Ti IV酰亚胺基。