(R)-(+)-N-(2'-hydroxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-(+)-N-(2'-hydroxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide
• 英文别名: (R)-(+)-2-(acetamido)-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl；(R)-N-(2’-hydroxy-1,1’-binaphthyl-2-yl)acetamide；(R)-N-(2'-hydroxy[1,1'-binaphthalen]-2-yl)acetamide；(R)-N-(2'-Hydroxy-[1,1'-binaphthalen]-2-yl)acetamide；N-[1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]acetamide
• 化学式: C₂₂H₁₇NO₂
• 分子量: 327.382
• InChiKey: ZJUKODHUVLIYLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-N-(2'-hydroxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 三氯硅烷 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 (R)-(-)-2-(isopropylamino)-2'-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  Derivatives of 2-Amino-2‘-diphenylphosphino-1,1‘-binaphthyl (MAP) and Their Application in Asymmetric Palladium(0)-Catalyzed Allylic Substitution

  摘要：

  (R)-(+)-2-Amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl (NOBIN, 5) can be readily converted into a series of novel N,N-disubstituted aminophosphines 9 and 23-25. The N,N-dimethyl derivative (R)-9 (MAP) was prepared via a sequence involving reductive alkylation with CH2O and NaBH4 (5 --> 6), Pd-(O)-catalyzed coupling of the corresponding triflate with Ph2P(O)H (7 --> 8), and reduction of the resulting phosphine oxide with Cl3SiH (8 --> 9). Variation of this scheme was required for the preparation of 23-25 as the phosphinylation failed in the presence of bulky N substituents; the N-protected triflate 17 was first coupled with Ph2P(O)H, and the resulting phosphine oxide 18 was reduced with Cl3SiH to give the aminophosphine 19, which was then subjected to reductive alkylation with individual ketones and NaBH4. The new P,N-binaphthyls thus obtained (23-25 and 9) were utilized as chiral ligands in Pd(O)-catalyzed allylic substitution. The enantioselectivites obtained for racemic 1,3-diphenylprop-2-en-1-yl acetate (+/-)-26 and malonate nucleophiles, which gave (S)-(-28, (R)-(+)-29, and (R)-(+)-30 as the respective products tin up to 71-73% ee at room temperature with Cs2CO3 in CH2Cl2 and 9 or 23 as a ligand), are interpreted in terms of the chelated transition state 37 and preferential attack at the allylic terminus that is trans with respect to the phosphorus acceptor atom.

  DOI：

  10.1021/jo980757x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 2-溴异丁酰胺 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (R)-(+)-N-(2'-hydroxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  基于联萘支架的手性配体用于 Pd 催化的对映选择性 C-H 活化/环加成反应

  摘要：

  我们报告了使用一类新型配体 (NOBINAc) 使用钯催化剂进行不对称 C-H 活化的第一个例子。这些配体将联萘支架的轴向手性与单 N 保护氨基酸 (MPAA) 的双功能和双齿配位特性相结合，众所周知，MPAA 通过协调的金属化-去质子化机制有利于 Pd 促进的 C-H 活化。我们证明，我们的新配体通过高苄基三氟酰胺或邻甲基苄基三氟酰胺和丙二烯之间的正式 (5 + 2) 环加成反应，在组装 2-苯并氮杂卓时，能够实现比 MPAA 更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09479
• 作为试剂：
  描述：

  环己乙炔 、 N-(1,3-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)propan-2-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 在 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 caesium carbonate 、 (R)-(+)-N-(2'-hydroxy-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 以83 %的产率得到(R)-1-cyclohexylidene-8-(trifluoromethyl)-4-(4-(trifluoromethyl)benzyl)-3-((trifluoromethyl)sulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[d]azepine
  参考文献：
  名称：

  基于联萘支架的手性配体用于 Pd 催化的对映选择性 C-H 活化/环加成反应

  摘要：

  我们报告了使用一类新型配体 (NOBINAc) 使用钯催化剂进行不对称 C-H 活化的第一个例子。这些配体将联萘支架的轴向手性与单 N 保护氨基酸 (MPAA) 的双功能和双齿配位特性相结合，众所周知，MPAA 通过协调的金属化-去质子化机制有利于 Pd 促进的 C-H 活化。我们证明，我们的新配体通过高苄基三氟酰胺或邻甲基苄基三氟酰胺和丙二烯之间的正式 (5 + 2) 环加成反应，在组装 2-苯并氮杂卓时，能够实现比 MPAA 更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09479

文献信息

• Synthesis of α-Amino Acids via Asymmetric Phase Transfer-Catalyzed Alkylation of Achiral Nickel(II) Complexes of Glycine-Derived Schiff Bases
  作者：Yuri N. Belokon、Natalia B. Bespalova、Tatiana D. Churkina、Ivana Císařová、Marina G. Ezernitskaya、Syuzanna R. Harutyunyan、Radim Hrdina、Henri B. Kagan、Pavel Kočovský、Konstantin A. Kochetkov、Oleg V. Larionov、Konstantin A. Lyssenko、Michael North、Miroslav Polášek、Alexander S. Peregudov、Vladimir V. Prisyazhnyuk、Štěpán Vyskočil

  DOI：10.1021/ja035465e

  日期：2003.10.1

  halides, carried out under the PTC conditions in the presence of 10% mol of (S)- or (R)-2-hydroxy-2'-amino-1,1'-binaphthyl 31a (NOBIN) and/or its N-acyl derivatives and by (S)- or (R)-2-hydroxy-8'-amino-1,1'-binaphthyl 32a (iso-NOBIN) and its N-acyl derivatives, respectively, gave rise to alpha-amino acids with high enantioselectivities (90-98.5% ee) in good-to-excellent chemical yields at room temperature

  非手性、抗磁性 Ni(II) 配合物 1 和 3 由 Ni(II) 盐和席夫碱合成，分别由甘氨酸和 PBP (7) 和 PBA (11) 在 MeONa/MeOH 溶液中生成。必要的羰基衍生剂吡啶-2-羧酸（2-苯甲酰基-苯基）-酰胺 7（PBP）和吡啶-2-羧酸（2-甲酰基-苯基）-酰胺 11（PBA）很容易从吡啶甲酸中制备。酸和邻氨基二苯甲酮或吡啶甲酸和邻氨基苯甲酸甲酯，分别。1 的结构是通过 X 射线晶体学确定的。发现配合物 1 和 3 在 PTC 条件下，在 β-萘酚或苄基三乙基溴化铵作为催化剂存在下，与卤代烷进行 C-烷基化，分别得到单-和双-烷基化产物。在温和条件下用 HCl 水溶液分解复合物，得到所需的氨基酸，并回收 PBP 和 PBA。在 PTC 条件下，在 10% mol (S)-或 (R)-2-hydroxy-2'-amino-1,1'-binaphthyl 31a (NOBIN
• Synthesis of New BINAP-Based Aminophosphines and Their 31P-NMR Spectroscopy
  作者：Christopher Anstiss、Peter Karuso、Mark Richardson、Fei Liu

  DOI：10.3390/molecules18032788

  日期：——

  aminophosphines with electron rich or deficient substituents on the aryl rings. This scalable synthesis converted readily available starting material, (S)-BINOL, to a key intermediate (S)-NOBIN, from which the final chiral aminophosphines were prepared via a palladium-catalyzed, phosphonylation reaction. The aryl substituents are able to modify the electronic properties of the phosphorous center as indicated

  BINAP 氨基膦是用于不对称催化的普遍的 N,P-二齿手性配体。虽然通过 BINAP-氮键的修饰得到了很好的探索，并提供了多种衍生物，但对磷中心的其他取代基的修饰是产生这一类重要手性配体的新同系物的另一条途径。本文报道了在芳环上具有富电子或缺电子取代基的新型 BINAP 芳基氨基膦。这种可扩展的合成将容易获得的起始材料 (S)-BINOL 转化为关键中间体 (S)-NOBIN，从中通过钯催化的膦酰化反应制备最终的手性氨基膦。这些新配体的 31P-NMR 位移范围表明，芳基取代基能够改变磷中心的电子特性。进行计算分析以线性定量来自取代基的共振和场效应对 31 P-NMR 位移的贡献。这种相关性可用于设计和制备具有不同配体特性的其他相关氨基膦。
• Lanthanide and group 4 metal complexes with new chiral biaryl-based NNO-donor ligands
  作者：Guofu Zi、Qiuwen Wang、Li Xiang、Haibin Song

  DOI：10.1039/b808238c

  日期：——

  A new series of lanthanide and group 4 metal complexes have been prepared from the reactions between Ln[N(SiMe(3))(2)](3) or M(NMe(2))(4) and chiral ligands, (R)-2-(pyrrol-2-ylmethyleneamino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl (H), (S)-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2-(pyrrol-2-ylmethyleneamino)-2'-methoxy-1,1'-b inaphthyl (H) and (R)-2-(pyrrol-2-ylmethyleneamino)-2'-methoxy-6,6'-dimethyl-1,1'-biphenyl (H)

  从Ln [N（SiMe（3））（2）]（3）或M（NMe（2））（4）与手性配体（R ）-2-（吡咯-2-基亚甲基氨基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基（H），（S）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8' -八氢-2-（吡咯-2-基亚甲基氨基）-2'-甲氧基-1,1'-b萘基（H）和（R）-2-（吡咯-2-基亚甲基氨基）-2'-甲氧基-6， 6'-二甲基-1,1'-联苯（H）。配体的空间效应以及离子的尺寸效应在镧系元素络合物的形成中起着重要作用。例如，用1当量的Ln [N（SiMe（3））（2）]（3）（Ln = Y，Yb）在甲苯中处理H得到三-连接的配合物（）（3）YC（7 ）H（8）（.C（7）H（8））和（）（3）Yb.2C（7）H（8）（.2C（7）H（8））且收率高；H与1当量Sm [N（SiMe（3））（2）]（3）的反应也产生了tris连接产物（）（3）Sm（），而H与1当量Ln
• Axially chiral 1,1′-binaphthyls with non-identical groups in 2,2′-positions. Synthesis of the enantiomerically pure 2-hydroxy-2′-thiol and substituted 2-amino-2′-thiols
  作者：Martin Smrčina、Štěpán Vyskočil、Jana Polívková、Jana Poláková、Jan Sejbal、Vladimír Hanus、Miroslav Polášek、Hugh Verrier、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00539-3

  日期：1997.2

  Enantiomerically pure hydroxy thiol (S)-(+)-6, amino thiol (S)-(+)-12, and N,N-dimethylamino thiol (S)-(−)-16 have been synthesized from BINOL (S)-(−)-1 and the amino alcohol (S)-(−)-7, respectively, via the Newman-Kwart rearrangement of the corresponding thiocarbamoyl derivatives (S)-(−)-2, (S)-(−)-10, and (S)-(−)-14. Configurational stability of the binaphthyl unit has been observed.

  对映体纯的羟基硫醇（S）-（+）-6 ，氨基硫醇（S）-（+）-12和N，N-二甲基氨基硫醇（S）-（-）-16已由BINOL（S）合成-（-）-1和氨基醇（S）-（-）-7 ，分别通过相应的硫代氨基甲酰基衍生物（S）-（-）-2 ，（S）-（-）的纽曼-科沃特重排-10和（S）-（-）-14 。已经观察到联萘单元的构型稳定性。
• US6380392B1
  申请人：——

  公开号：US6380392B1

  公开（公告）日：2002-04-30