4-methylphenylmesitylphosphine | 1579996-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylphenylmesitylphosphine
• 英文别名: (4-Methylphenyl)-(2,4,6-trimethylphenyl)phosphane
• CAS: 1579996-90-9
• 化学式: C₁₆H₁₉P
• 分子量: 242.301
• InChiKey: VVBZCXDXRNSVQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenylmesitylphosphine 在 palladium diacetate 、 sulfur 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₃₄H₃₁O₂PS
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Diarylphosphinites by Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Diarylphosphines to Benzoquinones

  摘要：

  The reaction of phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine with a substituted benzoquinone in the presence of a chiral phosphapalladacycle complex as a catalyst and triethylamine in chloroform at -45 degrees C proceeded in a new type of addition manner to give a high yield of a 4-hydroxyphenyl phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphinite with 98% enantioselectivity, which is a versatile intermediate readily convertible into various phosphines and their derivatives with high enantiomeric purity.

  DOI：

  10.1021/ja501007t
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯基溴化镁 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 三氯化磷 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methylphenylmesitylphosphine
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称仲膦的不对称烷基化

  摘要：

  铜 (I) 催化的 HPAr 1 Ar 2与烷基卤化物的不对称烷基化被发现，它以通常高产率和对映选择性提供了一系列P-立体膦。亲电子卤代烷具有广泛的底物范围，包括烯丙基溴、炔丙基溴、苄基溴和烷基碘。此外，11 个不对称的二芳基膦 (HPAr 1 Ar 2 ) 可作为有能力的亲核试剂。该方法还成功地应用于催化不对称双烷基化和三烷基化，并以中等的非对映选择性和优异的对映选择性获得了相应的产物。一些31P NMR 实验表明，体积大的 HPPhMes 对 Cu(I)-双膦配合物的竞争配位能力较弱，因此化学计量的 HPAr 1 Ar 2 的存在不会显着影响对映选择性。因此，该反应的高对映选择性归因于独特的 Cu(I)-( R , R P )-TANIAPHOS 络合物在不对称诱导中的高性能。最后，通过本反应制备的一种单膦和两种双膦用作有效的手性配体，以提供三种结构多样化的 Cu(I) 配合物，这证明了本方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04112

文献信息

• Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of <i>P</i> ‐Chiral Aminophosphinites
  作者：Yan‐Bo Li、Hu Tian、Shuai Zhang、Jun‐Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.202117760

  日期：2022.3.21

  A copper(I)-catalyzed asymmetric synthesis of P-chiral aminophosphinites with esters of hydroxylamines is achieved by means of the dynamic kinetic transformation of unsymmetrical diarylphosphines. A two-electron redox process is proposed for this reaction based on mechanistic studies.

  通过不对称二芳基膦的动态动力学转化，实现了铜 (I) 催化的P-手性氨基亚膦酸盐与羟胺酯的不对称合成。基于机理研究提出了一种用于该反应的双电子氧化还原过程。
• Phosphorus substituted metallocene compounds for olefin polymerization
  申请人：Voskoboynikov Z. Alexander

  公开号：US20050239980A1

  公开（公告）日：2005-10-27

  This invention relates to a metallocene compounds represented by formula: wherein M is a group 3, 4, 5 or 6 transition metal atom, or a lanthanide metal atom, or actinide metal atom; E is an indenyl ligand that is substituted with a PR 2 group in the two position of the indenyl ligand, where each R is, independently a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, or substituted halocarbyl substituent, and additionally, E may be substituted with 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 R n where each R n is, independently, a hydrocarbyl, substituted hydrocarbyl, halocarbyl, substituted halocarbyl, silylcarbyl, substituted silylcarbyl, germylcarbyl, or substituted germylcarbyl substituent, and optionally, two or more adjacent R n substituents may join together to form a substituted or unsubstituted, saturated, partially unsaturated, or aromatic cyclic or polycyclic substituent; A is a substituted or unsubstituted cyclopentadienyl ligand, a substituted or unsubstituted heterocyclopentadienyl ligand, a substituted or unsubstituted indenyl ligand, a substituted or unsubstituted heteroindenyl ligand, a substituted or unsubstituted fluorenyl ligand, a substituted or unsubstituted heterofluorenyl ligand, or other mono-anionic ligand, or A may, independently, be defined as E or as X; each X is, independently, an univalent anionic ligand, or both X are joined and bound to the metal atom to form a metallocycle ring, or both X join to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene ligand.

  本发明涉及一种由以下公式表示的金属茂化合物：其中M是3、4、5或6族过渡金属原子、镧系金属原子或锕系金属原子；E是一个在茂环的2位被PR2基取代的茚烯配体，其中每个R都是独立的，可以是一个碳氢化合物、取代的碳氢化合物、卤代碳氢化合物或取代的卤代碳氢化合物基团，此外，E可以被0、1、2、3、4、5或6个Rn取代，其中每个Rn都是独立的，可以是一个碳氢化合物、取代的碳氢化合物、卤代碳氢化合物、取代的卤代碳氢化合物、硅基碳氢化合物、取代的硅基碳氢化合物、锗基碳氢化合物或取代的锗基碳氢化合物基团，而且，两个或更多相邻的Rn取代基团可以结合在一起形成取代或未取代的饱和、部分不饱和或芳香环或多环取代基团；A是一个取代或未取代的环戊二烯基配体、取代或未取代的杂环戊二烯基配体、取代或未取代的茚烯配体、取代或未取代的杂茚烯配体、取代或未取代的芴基配体、取代或未取代的杂芴基配体或其他单阴离子配体，或者A可以独立地被定义为E或X；每个X都是独立的一价阴离子配体，或者两个X结合并与金属原子结合形成金属环烷基，或两个X结合形成螯合配体、二烯配体或烷基亚胺配体。
• US7214747B2
  申请人：——

  公开号：US7214747B2

  公开（公告）日：2007-05-08
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Unsymmetrical Secondary Phosphines
  作者：Shuai Zhang、Jun-Zhao Xiao、Yan-Bo Li、Chang-Yun Shi、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.1c04112

  日期：2021.7.7

  enantioselectivity in this reaction is attributed to the high performance of the unique Cu(I)-(R,RP)-TANIAPHOS complex in asymmetric induction. Finally, one monophosphine and two bisphosphines prepared by the present reaction are employed as efficient chiral ligands to afford three structurally diversified Cu(I) complexes, which demonstrates the synthetic utility of the present methodology.

  铜 (I) 催化的 HPAr 1 Ar 2与烷基卤化物的不对称烷基化被发现，它以通常高产率和对映选择性提供了一系列P-立体膦。亲电子卤代烷具有广泛的底物范围，包括烯丙基溴、炔丙基溴、苄基溴和烷基碘。此外，11 个不对称的二芳基膦 (HPAr 1 Ar 2 ) 可作为有能力的亲核试剂。该方法还成功地应用于催化不对称双烷基化和三烷基化，并以中等的非对映选择性和优异的对映选择性获得了相应的产物。一些31P NMR 实验表明，体积大的 HPPhMes 对 Cu(I)-双膦配合物的竞争配位能力较弱，因此化学计量的 HPAr 1 Ar 2 的存在不会显着影响对映选择性。因此，该反应的高对映选择性归因于独特的 Cu(I)-( R , R P )-TANIAPHOS 络合物在不对称诱导中的高性能。最后，通过本反应制备的一种单膦和两种双膦用作有效的手性配体，以提供三种结构多样化的 Cu(I) 配合物，这证明了本方法的合成效用。
• Asymmetric Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Diarylphosphinites by Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Diarylphosphines to Benzoquinones
  作者：Yinhua Huang、Yongxin Li、Pak-Hing Leung、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja501007t

  日期：2014.4.2

  The reaction of phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine with a substituted benzoquinone in the presence of a chiral phosphapalladacycle complex as a catalyst and triethylamine in chloroform at -45 degrees C proceeded in a new type of addition manner to give a high yield of a 4-hydroxyphenyl phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphinite with 98% enantioselectivity, which is a versatile intermediate readily convertible into various phosphines and their derivatives with high enantiomeric purity.