2-chlorobenzophenylmethylenecyclopropane | 501077-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chlorobenzophenylmethylenecyclopropane
• 英文别名: Benzene, 1-chloro-2-(cyclopropylidenephenylmethyl)-；1-chloro-2-[cyclopropylidene(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 501077-95-8
• 化学式: C₁₆H₁₃Cl
• 分子量: 240.732
• InChiKey: OKSAKSLNVXLNQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chlorobenzophenylmethylenecyclopropane 在 palladium diacetate 碘 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-Chloro-4-[(1Z,3Z)-1,4,6-triphenyl-2-(2-phenylselanyl-ethyl)-hexa-1,3-dien-5-ynyl]-benzene
  参考文献：
  名称：

  通过分子内螯合使2-碘-4-（苯基硫属酰基）-1-丁烯烯化：合成共轭二烯或三烯炔的方法。

  摘要：

  [反应：请参见文本]衍生自亚甲基环丙烷1的2-碘-4-（苯基硫氰酸基）-1-丁烯3和4可以与Pd（OAc）（2）催化的炔烃进行烯化，得到共轭二烯5和在不存在任何膦配体和铜盐的情况下，化合物6a和三烯炔9a可以通过化合物5a的氧化而获得。已经提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/ol051101a
• 作为产物：
  描述：

  2-氯二苯甲酮 、 triphenylphosphonium cyclopropylide 生成 2-chlorobenzophenylmethylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚砜催化过氧化氢对亚甲基环丙烷的氧化环扩容

  摘要：

  催化剂的筛选和反应条件的优化使得可以控制有机硒催化的高活性亚甲基环丙烷的氧化环扩展，从而选择性地产生取代的环丁酮。该方案采用H 2 O 2作为清洁氧化剂，不产生废物，因此，在温和条件下提供了绿色获得有用但不易获得的取代的环丁酮的途径。

  DOI：

  10.1002/cctc.201501309

文献信息

• Synthesis of the Indene, THF, and Pyrrolidine Skeletons by Lewis Acid Mediated Cycloaddition of Methylenecyclopropanes with Aldehydes,N-Tosyl Aldimines, and Acetals
  作者：Li-Xiong Shao、Bo Xu、Jin-Wen Huang、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.200500447

  日期：2006.1

  Methylenecyclopropanes (MCPs 1) react with aldehydes, N-tosyl aldimines, and acetals to give the corresponding indene, THF, and pyrrolidine cycloaddition products in the presence of BF3 x OEt2 under mild reaction conditions. Some special transformations of MCPs 1 with aldehydes have been reported in this paper. A plausible reaction mechanism has been discussed, which is based on a deuterium-labeling

  亚甲基环丙烷（MCP 1）在温和的反应条件下，在BF3 x OEt2存在的情况下，与醛，N-甲苯磺酰胺和缩醛反应，生成相应的茚，THF和吡咯烷环加成产物。本文报道了醛类化合物MCPs 1的一些特殊转化。基于氘标记实验和Prins型反应机理，讨论了可能的反应机理。
• Ring-Expansion of MCPs in the Presence of DIAD or DEAD and Lewis Acids
  作者：Li-Xiong Shao、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200300515

  日期：2004.1

  Treatment of methylenecyclopropanes (MCPs) with DIAD or DEAD in MeCN under mild conditions in the presence of Lewis acid Zr(OTf)(4) gave the cyclobutanone ring-expansion products in good to high yields based on the employed DIAD or DEAD. From a deuterium labeling experiment, the oxygen atom is derived from ambient water. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004).

  在路易斯酸 Zr(OTf)(4) 存在下，在温和条件下在 MeCN 中用 DIAD 或 DEAD 处理亚甲基环丙烷 (MCP)，基于所用的 DIAD 或 DEAD，环丁酮扩环产品的产率从高到高。从氘标记实验中，氧原子来自环境水。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。
• A novel ring-opening reaction of methylenecyclopropanes with aromatic amines catalyzed by Lewis acids
  作者：Min Shi、Yu Chen、Bo Xu、Jie Tang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01984-6

  日期：2002.11

  Methylenecyclopropanes (MCPs) can react with aromatic amines to give the corresponding homoallylic amines in good to high yields in the presence of Lewis acids. The substituents on the benzene ring of the MCPs or the aromatic amines can affect significantly the reaction rate.

  亚甲基环丙烷（MCP）可在路易斯酸存在下与芳族胺反应，以高至高收率得到相应的均烯丙基胺。MCP的苯环或芳族胺上的取代基会显着影响反应速率。
• Dihalogenation ofgem-Aryl-Disubstituted Methylenecyclopropanes by DEAD, DIAD/TiX4 or Free Halogen
  作者：Li-Xiong Shao、Lin-Jing Zhao、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.200400388

  日期：2004.12

  gem-aryl-disubstituted methylenecyclopropanes with TiX4/diethyl azodicarboxylate and TiX4/diisopropyl azodicarboxylate in 1,2-dichloroethane gave the dihalogenated ring-opened product, 2,4-dihalobut-1-ene, in moderate-to-excellent yields under mild conditions. On the basis of the proposed Orton-type mechanism, we found that this reaction can also be carried out with free halogens such as bromine or iodine

  偕芳基二取代亚甲基环丙烷与 TiX4/偶氮二甲酸二乙酯和 TiX4/偶氮二甲酸二异丙酯在 1,2-二氯乙烷中反应得到二卤化开环产物 2,4-二卤代丁-1-烯，产率中等至极好在温和的条件下。根据提出的 Orton 型机理，我们发现该反应也可以与游离卤素（如溴或碘）一起进行，从而以良好的收率得到相同的产物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Reactions ofgem-Aryl-Disubstituted Methylenecyclopropanes with Diaryl Diselenide in the Presence of Iodosobenzene Diacetate
  作者：Min Shi、Bao-Yu Wang、Jia Li

  DOI：10.1002/ejoc.200400644

  日期：2005.2

  The reaction of gem-aryl-disubstituted methylenecyclopropanes 1 with diaryl diselenide produced the corresponding ring-opened products 1,2-bis(arylselanyl)-3,3-diarylcyclobut-1-ene 4 in the presence of iodosobenzene diacetate in moderate-to-good yields under mild conditions. The further transformation of 4 in the presence of MCPBA has also been examined. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  在二乙酸碘代苯酯存在下，偕-芳基-二取代的亚甲基环丙烷 1 与二芳基二硒化物反应产生相应的开环产物 1,2-双（芳基硒基）-3,3-二芳基环丁-1-烯 4在温和条件下产量良好。还研究了在 MCPBA 存在下 4 的进一步转化。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)