CH2C(CH3)CHNBn | 27760-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CH2C(CH3)CHNBn
• 英文别名: N-benzyl-2-methylprop-2-en-1-imine
• CAS: 27760-62-9
• 化学式: C₁₁H₁₃N
• 分子量: 159.231
• InChiKey: IPADFZKSOAJOTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CH2C(CH3)CHNBn 在 磷酸二苯酯 、 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 4-（二乙基膦基）-N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于取代哌啶、托烷和氮杂双环 [3.1.0] 系统立体选择性合成的不稳定的偶氮甲碱叶立德

  摘要：

  密集取代的 2-甲硅烷基-1,2-二氢吡啶的酸处理为反应性偶氮甲碱叶立德提供了一种新的方便的入口，可以 (1) 以高立体选择性质子化和还原得到哌啶，(2) 参与 [3 + 2]偶极环加成得到托烷，和 (3) 经历类似纳扎罗夫的 6-π 电环化，还原后得到 2-氮杂双环 [3.1.0] 系统。

  DOI：

  10.1021/ja312311k
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 苄胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 CH2C(CH3)CHNBn
  参考文献：
  名称：

  通过将胺加成α，β-不饱和醛和酮来理解α，β-不饱和亚胺的形成：分析和理论研究

  摘要：

  结合使用原位红外光谱（ReactIR）和DFT计算来了解哪些因素决定了将伯胺添加到α，β-不饱和醛和酮中的选择性，即1,2-对1,4-添加。已经发现，在大多数系统中，1,2-加成产物（加成和消除后的α，β-不饱和亚胺）通常占主导地位。但是，诸如甲基乙烯基酮之类的例外情况会选择性地产生1,4-加成产物。这已通过DFT计算得到了合理化，该计算表明涉及主要构象效应，主要受羰基取代基的空间效应控制，从而形成了一种模型，该模型提供了简单，可预测的α，β-不饱和亚胺制备方法，可用于原位合成。

  DOI：

  10.1021/jo5007366

文献信息

• Novel transformation of α,β-unsaturated aldehydes and ketones into γ-amino alcohols or 1,3-oxazines via a 4 or 5 step, one-pot sequence
  作者：Adam D. J. Calow、Andrei S. Batsanov、Elena Fernández、Cristina Solé、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c2cc36129a

  日期：——

  An efficient, 4-step, one-pot, highly stereoselective route to γ-amino alcohols has been developed via an in situ α,β-unsaturated imine formation, β-boration, reduction (CN) and oxidation (C–B) sequence and especially for certain water-soluble γ-amino alcohols, a further step can be added to directly access the corresponding 1,3-oxazine derivatives.

  开发了一种高效的四步一锅法高度立体选择性合成γ-氨基醇的路线，通过原位形成α，β-不饱和亚胺、β-硼化、还原（CN）和氧化（C-B）的顺序，特别是对于某些水溶性γ-氨基醇，还可以增加一步直接获得相应的1,3-噁嗪衍生物。
• Rhodium(I)-Catalyzed [4+1] Cycloaddition Reactions of α,β-Unsaturated Imines with Terminal Alkynes for the Preparation of Pyrrole Derivatives
  作者：Akio Mizuno、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.200904402

  日期：2009.10.19

  Rhodium vinylidene intermediates are characteristic for the title reaction (see scheme; coe=cyclooctene, cy=cyclohexyl). This reaction proceeds by the nucleophilic addition of the nitrogen atom of the imine to the rhodium vinylidene complex to give a zwitterionic intermediate, which undergoes intramolecular cyclization to afford the corresponding pyrrole.

  亚乙烯基铑中间体是标题反应的特征（参见方案； coe ＝环辛烯，cy ＝环己基）。该反应通过将亚胺的氮原子亲核加成到亚乙烯基铑配合物中而得到两性离子中间体，该两性离子中间体经过分子内环化得到相应的吡咯。
• Synthesis of Dihydropyridines and Pyridines from Imines and Alkynes via C−H Activation
  作者：Denise A. Colby、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja7104784

  日期：2008.3.1

  A convenient one-pot C-H alkenylation/electrocyclization/aromatization sequence has been developed for the synthesis of highly substituted pyridine derivatives from alkynes and alpha,beta-unsaturated N-benzyl aldimines and ketimines that proceeds through dihydropyridine intermediates. A new class of ligands for C-H activation was developed, providing broader scope for the alkenylation step than could be achieved with previously reported ligands. Substantial information was obtained about the mechanism of the reaction. This included the isolation of a C-H activated complex and its structure determination by X-ray analysis; in addition, kinetic simulations using the Copasi software were employed to determine rate constants for this transformation, implicating facile C-H oxidative addition and slow reductive elimination steps.
• Unstabilized Azomethine Ylides for the Stereoselective Synthesis of Substituted Piperidines, Tropanes, and Azabicyclo[3.1.0] Systems
  作者：Michael A. Ischay、Michael K. Takase、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/ja312311k

  日期：2013.2.20

  azomethine ylides that can (1) be protonated and reduced with high stereoselectivity to give piperidines, (2) participate in [3 + 2] dipolar cycloaddition to give tropanes, and (3) undergo a Nazarov-like 6-π electrocyclization that upon reduction give 2-azabicyclo[3.1.0] systems.

  密集取代的 2-甲硅烷基-1,2-二氢吡啶的酸处理为反应性偶氮甲碱叶立德提供了一种新的方便的入口，可以 (1) 以高立体选择性质子化和还原得到哌啶，(2) 参与 [3 + 2]偶极环加成得到托烷，和 (3) 经历类似纳扎罗夫的 6-π 电环化，还原后得到 2-氮杂双环 [3.1.0] 系统。
• Understanding α,β-Unsaturated Imine Formation from Amine Additions to α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones: An Analytical and Theoretical Investigation
  作者：Adam D. J. Calow、Jorge J. Carbó、Jessica Cid、Elena Fernández、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo5007366

  日期：2014.6.6

  and DFT calculations have been used to understand what factors govern the selectivity in the addition of primary amines to α,β-unsaturated aldehydes and ketones, i.e., 1,2- versus 1,4-addition. It has been found that the 1,2-addition products (α,β-unsaturated imines following addition and elimination) usually predominate for most systems. However, exceptions, such as methyl vinyl ketone, selectively give

  结合使用原位红外光谱（ReactIR）和DFT计算来了解哪些因素决定了将伯胺添加到α，β-不饱和醛和酮中的选择性，即1,2-对1,4-添加。已经发现，在大多数系统中，1,2-加成产物（加成和消除后的α，β-不饱和亚胺）通常占主导地位。但是，诸如甲基乙烯基酮之类的例外情况会选择性地产生1,4-加成产物。这已通过DFT计算得到了合理化，该计算表明涉及主要构象效应，主要受羰基取代基的空间效应控制，从而形成了一种模型，该模型提供了简单，可预测的α，β-不饱和亚胺制备方法，可用于原位合成。