α-
氯丙基
苯乙烯(CPS)与HMn(CO)5的反应可导致加氢或加氢甲酰化。氢化是通过先前建立的途径发生的,该过程涉及氢原子从
金属
氢化物到有机底物的顺序转移,并且是已经用P 2 O 5彻底干燥和纯化的HMn(CO)5样品观察到的主要反应。与HMN(CO)的样品5已没有被以P处理过的2 ø 5,与CPS发生反应是开环的羰基化,导致Mn的隔离2(CO)9(η 1 -HCOCH 2CH 2 CH = C(Ph)CH 3)。本文报道的制备和处理HMn(CO)5的详细程序使加氢甲酰化反应作为主要反应可重现。几个小时的诱导期在加氢甲酰化通常观察到,但添加Mn 2(CO)9(η 1 -tolualdehyde)消除了诱导期。加氢甲酰化反应受CO(1 atm)抑制。
锰烷基配合(CO)5 MNCH 2 CH 2 CHC(PH)CH 3是加氢甲酰化反应的中间体。由CPS和HMn(CO)形成该烷基络合物的机理的