(2E)-3-Diethoxyphosphoryl-3,3-difluoro-1-phenylsulfonylprop-1-ene | 180512-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E)-3-Diethoxyphosphoryl-3,3-difluoro-1-phenylsulfonylprop-1-ene
• 英文别名: [(E)-3-diethoxyphosphoryl-3,3-difluoroprop-1-enyl]sulfonylbenzene
• CAS: 180512-50-9
• 化学式: C₁₃H₁₇F₂O₅PS
• 分子量: 354.312
• InChiKey: ZMZJBOYHTJIDHJ-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  78
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-3-Diethoxyphosphoryl-3,3-difluoro-1-phenylsulfonylprop-1-ene 在 四氧化锇 、 正丁基锂 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 90.42h， 生成 [((3aR,4R,5S,7aS)-6-Benzenesulfonyl-4-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-difluoro-methyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Towards stable analogues of inositol phosphates: stereoselective syntheses of (α,α-difluoromethyl)phosphonic acid (DFMPA)-containing cyclohexanes

  摘要：

  Diels-Alder反应和对共轭加成反应被用于制备一系列完全功能化及脱氧肌醇磷酸盐类似物的前体。

  DOI：

  10.1039/b200560n
• 作为产物：
  描述：

  二氟甲基膦酸二乙酯 在 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2E)-3-Diethoxyphosphoryl-3,3-difluoro-1-phenylsulfonylprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of activated alkenes bearing the difluoromethylenephosphonate group: a range of building blocks for the synthesis of secondary difluorophosphonates

  摘要：

  活性亚甲基化合物与稳定的水合物2-二乙氧基磷酸酯-2,2-二氟乙烷-1,1-二醇反应，迅速生成一系列带有二氟亚甲基磷酸酯基团的活化烯烃，这是一种在合成生物学兴趣的磷酸酯类似物中有用的结构单元。采用改进的Rathke反应条件进行Wadsworth–Horner–Emmons反应，合成了烯酸酯、一种烯酸和一种乙烯基磺酮，而亨利反应后进行E1cB脱水则得到了一个环烯酸酯和一个硝基烯烃。合成乙烯基亚磺酰氧化物的过程较为复杂，去磷酸化生成二氟亚甲基同系物的尝试伴随着推动反应完成的努力。

  DOI：

  10.1039/a907052d

文献信息

• Reactive dienophiles containing a difluoromethylenephosphonato group
  作者：Kevin Blades、Thierry P. Lequeux、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1039/cc9960001457

  日期：——

  New dienophiles containing the difluoromethylenephosphonato group are synthesised from readily-available starting materials and cycloadditions with reactive dienes are executed successfully.

  新的含有二氟亚甲基膦酸酯基团的二烯亲电体从易于获得的原料合成，并成功地与反应性二烯进行环加成反应。
• Towards stable analogues of inositol phosphates: stereoselective syntheses of (α,α-difluoromethyl)phosphonic acid (DFMPA)-containing cyclohexanes
  作者：Afshan H. Butt、B. M. Kariuki、Jonathan M. Percy、Neil S. Spencer

  DOI：10.1039/b200560n

  日期：2002.3.21

  Diels–Alder and conjugate addition reactions were used to prepare precursors to a range of fully functionalised and deoxy inositol phosphate analogues.

  Diels-Alder反应和对共轭加成反应被用于制备一系列完全功能化及脱氧肌醇磷酸盐类似物的前体。
• Synthesis of activated alkenes bearing the difluoromethylenephosphonate group: a range of building blocks for the synthesis of secondary difluorophosphonates
  作者：Kevin Blades、Afshan H. Butt、G. Stuart Cockerill、Howard J. Easterfield、Thierry P. Lequeux、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1039/a907052d

  日期：——

  Active methylene compounds reacted readily with stable hydrate 2-diethoxyphosphoryl-2,2-difluoroethane-1,1-diol to afford a range of activated alkenes bearing the difluoromethylenephosphonate group, a useful motif in the synthesis of phosphate ester mimics of biological interest. Wadsworth–Horner–Emmons reactions were employed using modified Rathke conditions for the syntheses of alkenoates, an alkenoic acid and a vinyl sulfone, while a Henry reaction followed by E1cB dehydration afforded an enedioate and a nitroalkene. A vinyl sulfoxide was less straightforward to synthesise and dephosphorylation to a difluoromethyl congener accompanied attempts to force the reaction to completion.

  活性亚甲基化合物与稳定的水合物2-二乙氧基磷酸酯-2,2-二氟乙烷-1,1-二醇反应，迅速生成一系列带有二氟亚甲基磷酸酯基团的活化烯烃，这是一种在合成生物学兴趣的磷酸酯类似物中有用的结构单元。采用改进的Rathke反应条件进行Wadsworth–Horner–Emmons反应，合成了烯酸酯、一种烯酸和一种乙烯基磺酮，而亨利反应后进行E1cB脱水则得到了一个环烯酸酯和一个硝基烯烃。合成乙烯基亚磺酰氧化物的过程较为复杂，去磷酸化生成二氟亚甲基同系物的尝试伴随着推动反应完成的努力。