(phenylpropargyl)magnesium bromide | 13254-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (phenylpropargyl)magnesium bromide
• 英文别名: Phenylpropargylmagnesiumbromid
• CAS: 13254-30-3
• 化学式: C₉H₇BrMg
• 分子量: 219.364
• InChiKey: CZIBHVYFFAVENA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.37
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (phenylpropargyl)magnesium bromide 在 三氟化硼乙醚 、 silver(I) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 1-phenyl-5,6-dihydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  银（i）促进了吡咯并[2,1- a ]异喹啉的氧化环化反应及其在（±）-crispine A † ‡合成中的应用

  摘要：

  1-炔丙基取代的四氢异喹啉经银（I）促进的氧化环化反应可得到吡咯并[2,1- a ]异喹啉。描述了该方法的范围和局限性，并提出了在天然产物（±）-crispine A合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c2ra22823h
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 碘 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (phenylpropargyl)magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  通过Pauson-Khand反应从手性氟代烷基亚胺中不对称合成氟化单萜生物碱衍生物

  摘要：

  通过基于先前未描述的氟化叔丁亚砜亚胺的非对映选择性炔丙基化反应以及随后产生的烯炔衍生物的Pauson-Khand反应，采用化学计量和催化方法合成了对映体富集的氟化单萜生物碱类似物。Pauson-Khand反应可耐受取代的烯烃和炔烃，并且即使用于克级合成，也具有良好的收率和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901504
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基-1-苯基-2-溴环丙烷 在 titanium(IV) isopropylate 、 (phenylpropargyl)magnesium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以97%的产率得到(1-methylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Dulayymi, Juma'a R. Al; Baird, Mark S.; Bolesov, Ivan G., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 2000, # 7, p. 1603 - 1618

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dihydroisochinolinumlagerung, 39. Mitt. 6,7-Dimethoxy-2-methyl-1-phenylpropargyl-1,2-dihydroisochinolin
  作者：Joachim Knabe、Bernd Hanke

  DOI：10.1002/ardp.19873200712

  日期：——

  ethinyloges 1‐Benzyl‐1,2‐dihydroisochinolin sollte 7 mit verdünnter Säure die Dihydroisochinolinumlagerung erleiden. Mit verdünnter HCl entstand aus 7 ein Gemisch von Umlagerungsprodukten, das nicht getrennt werden konnte. Die Ergebnisse von spektroskopischen Untersuchungen sprechen dafür, daß 7 die erwartete Dihydroisochinolinumlagerung erfahren hat.

  通过将异喹啉碘化物 6 与苯基炔丙基 MgBr 在 66% 中反应得到标题化合物 7 获得的产量。作为乙炔的 1-苄基-1,2-二氢异喹啉，7 应与稀酸发生二氢异喹啉重排。使用稀盐酸，7 产生无法分离的重排产物混合物。光谱研究的结果表明 7 已经发生了预期的二氢异喹啉重排。
• Enantioselective Synthesis of 4-Hydroxy-2-cyclohexenones through a Multicomponent Cyclization
  作者：José Barluenga、Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/anie.201004413

  日期：2010.12.10

  and a propargylic organomagnesium reagent giving access to novel and densely functionalized 4‐allenyl‐2‐cyclohexenones (see scheme). These useful synthetic intermediates have been prepared through a cyclization process that involves newly reported reaction steps and an unusually high level of asymmetric induction.

  三种金属的协同作用促进了铬卡宾络合物，酰亚胺烯醇锂和炔丙基有机镁试剂的一锅选择性偶联，从而可以接触到新型且稠密官能化的4-烯基-2-环己烯酮（参见方案）。这些有用的合成中间体是通过环合过程制备的，该过程涉及新报道的反应步骤和异常高水平的不对称诱导。
• Gold‐Catalyzed Cyclizations and [3+2]‐Annulation Cascades between 1,5‐Diyn‐3‐ols and Nitrones to Construct Carbazole Frameworks
  作者：Sudhakar Dattatray Tanpure、Manoj Dilip Dhole、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.202300711

  日期：2023.9.5

  Gold-catalyzed cascade reactions between 1,5-diyn-3-ols and nitrones to deliver carbazole derivatives are described. Such cascade reactions are applicable to facile synthesis of polyaromatic compounds containing carbazole subunits. Notably, the reaction mechanism involves unexpected oxoarylations, rather than oxidative Mannich reactions as known for but-1-yn-4-ols. Our control experiments indicate

  描述了 1,5-二炔-3-醇和硝酮之间金催化级联反应产生咔唑衍生物。这种级联反应适用于含有咔唑亚基的聚芳族化合物的简便合成。值得注意的是，反应机制涉及意想不到的氧芳基化，而不是已知的 but-1-yn-4-ols 的氧化曼尼希反应。我们的对照实验表明，由于金和该炔烃之间的键合较弱，1,5-二炔-3-醇中第二个炔烃的存在使得这种氧芳基化成为可能，从而使束缚醇的构象灵活性降低。
• Synthesis and Electronic Structure of Tetrakis(η³-phenylpropargyl)zirconium
  作者：Dan R. Denomme、Seth M. Dumbris、I. F. Dempsey Hyatt、Khalil A. Abboud、Ion Ghiviriga、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/om100405n

  日期：2010.11.8

  Tetrakis(eta(3)-phenylpropargyl)zirconium (3) was synthesized from ZrCl4 and (phenylpropargyl)magnesium bromide. The crystallographically determined structure of 3 exhibits D-2d symmetry, consistent with the H-1 and C-13 NMR spectra. The electronic structure of 3 was analyzed using DFT calculations, and a HOMO - LUMO gap of 5.3 eV was calculated. The eta(3) coordination of the propargyl ligands and steric hindrance around the Zr center prevent the coordination of additional ligands, resulting in a homoleptic complex.
• Cyclization Accompanied with 1,2-Phenyl Migration in the Protonation of Ruthenium Acetylide Complex Containing an Allenyl Group
  作者：Kuo-Hao Chen、Yi Jhen Feng、Hao-Wei Ma、Ying-Chih Lin、Yi-Hong Liu、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1021/om101017p

  日期：2010.12.27

  Reaction of the ruthenium allenylidene complex [Ru]=C=CPh2 (1 [Ru] = Cp(PPh3)(2)Ru) with the propargylic Grignard reagent R C CCH2MgBr (R = CH3 CH2CH3 Ph) yielded a mixture of two acetylide complexes The major products [Ru]C CCPh2C(R)=C=CH2 (2a R = CH3 2b R = CH2CH3 2c R = Ph) have an allenyne moiety and the minor ones [Ru]C CCPh2CH2C CR (3a R = CH3 3h R = CH2CH3 3c R = Ph) have a diyne ligand The reaction of similar propargyl Grignard reagent HC CCH2MgBr with 1 yielded only the diyne complex 3d Treatment of complexes 2a-2c with HBF4 afforded the cyclization complexes 5a-5c respectively proceeding via a vinylidene intermediate The cyclization of the allenyl and the vinylidene groups is accompanied with a phenyl group migration Complex 5b is fully characterized by a single-crystal X ray diffraction analysis Similar cyclization of complexes 2a and 2b catalyzed by a Au phosphine complex gave the ruthenium vinylidene complexes 6a and 6b respectively with different selectivity from that of the protonation reaction Au catalyzed cyclization of the diyne complex 3d yielded 6d which is fully characterized by a single crystal X ray diffraction analysis