tert-butyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate | 473758-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: tert-butyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: (R)-tert-butyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；tert-butyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate；(R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid tert-butyl ester；tert-butyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 473758-05-3
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: RNXGOTZQYTZSMG-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 methyl (R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Direct Generation of Nucleophilic Chiral Palladium Enolate from 1,3-Dicarbonyl Compounds:  Catalytic Enantioselective Michael Reaction with Enones

  摘要：

  Generation of chiral palladium enolates from 1,3-dicarbonyl compounds with the palladium aqua complex and its application to the highly efficient catalytic enantioselective Michael reaction with enones are described. The palladium aqua complexes are likely to supply Brønsted base and Brønsted acid successively during the reaction. The former activates the carbonyl compounds to give chiral palladium enolates, and the latter cooperatively activates enones. Using a catalytic amount (2-10 mol %) of the palladium complexes, the various 1,3-dicarbonyl compounds including diketones and beta-ketoesters were converted to the desired Michael adducts in good yields (69-92%) with excellent enantiomeric excesses (89-99% ee).

  DOI：

  10.1021/ja027075i
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate 、 丁烯酮 在 (R)-2,2'-bis[bis(3-methylphenyl)phosphino]-1,1'-binaphthyl 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 tert-butyl (1R)-2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate 、 (S)-(-)-tert-butyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  路易斯手性酸在水中的对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  银盐和BINAP衍生物在水中的络合物可有效催化ß-酮酸酯与烯酮的不对称Michael反应。已证明该反应以高收率和高对映选择性产生迈克尔加合物。这些反应是路易斯酸催化的水中不对称迈克尔反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1560/6grq-yrvv-6ku3-rhgx

文献信息

• Asymmetric Lewis Acid Catalysis in Water: α-Amino Acids as Effective Ligands in Aqueous Biphasic Catalytic Michael Additions
  作者：Karolina Aplander、Rui Ding、Mikhail Krasavin、U. Marcus Lindström、Johan Wennerberg

  DOI：10.1002/ejoc.200800922

  日期：2009.2

  native a-amino acids as chiral ligands in aqueous asymmetric Lewis acid catalysis, employing the C-C bond forming Michael addition as a model reaction. Some insights are provided regarding the details of Yb(OTf)(3)/alpha-amino acid-catalyzed Michael additions in water through new kinetic data as well as studies on how both yield and selectivity are influenced by variations in metal/ligand ratio, pH, temperature

  本文探讨了天然α-氨基酸在水性不对称路易斯酸催化中作为手性配体的潜力，采用 CC 键形成迈克尔加成作为模型反应。通过新的动力学数据以及关于产量和选择性如何受金属/配体比变化影响的研究，提供了关于 Yb(OTf)(3)/α-氨基酸催化迈克尔加成在水中的细节的一些见解， α-氨基酸的 pH、温度和结构，通过这项研究发现，仅需要 5 mol% 路易斯酸的反应条件，提供高达 79% 的对映体过量，并且适用于更广泛的捐赠者和接受者比以前证明的要多。重要的是，还证明了α-氨基酸与镱复合。催化剂可能具有大规模应用的潜力，因为它不仅表现出大的配体加速，而且在水中具有良好的溶解性和稳定性。它可以多次循环使用而不会明显损失活性。结果是与水相容的手性路易斯酸的一个有希望的例子。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Immobilization and Reuse of Pd Complexes in Ionic Liquid:  Efficient Catalytic Asymmetric Fluorination and Michael Reactions with β-Ketoesters
  作者：Yoshitaka Hamashima、Hisashi Takano、Daido Hotta、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ol035053a

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Palladium complexes (1 and 2) were immobilized in ionic liquids, and their applications to catalytic asymmetric fluorination and Michael reaction of beta-ketoesters were successfully demonstrated. This immobilization enabled the reuse of the catalysts no less than 10 times in fluorination and 5 times in Michael reaction with levels of efficiency comparable to those obtained in

  [反应：见正文]将钯配合物（1和2）固定在离子液体中，并成功证明了其在催化不对称氟化和β-酮酸酯的迈克尔反应中的应用。这种固定化使得催化剂的再利用在氟化中的重复使用率不低于10次，在迈克尔反应中的重复使用率不低于5次，其效率水平可与常规有机溶剂中获得的水平相媲美。
• Catalytic Enantioselective Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compoundsvia Formation of Chiral Palladium Enolate
  作者：Yoshitaka Hamashima、Daido Hotta、Natsuko Umebayashi、Yasunori Tsuchiya、Takeyuki Suzuki、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/adsc.200505199

  日期：2005.10

  catalytic enantioselective Michael reaction has been developed using chiral palladium complexes. Various substrates including β-keto esters and 1,3-diketones reacted with α,β-unsaturated carbonyl compounds to give the corresponding Michael adducts in good yield with up to 99% ee, thereby affording chiral quaternary carbon centers. In these reactions, chiral palladium enolates were generated as key intermediates

  使用手性钯配合物已经开发了有效的催化对映选择性迈克尔反应。包括β-酮酸酯和1,3-二酮在内的各种底物与α，β-不饱和羰基化合物反应，以高达99％ee的高收率得到相应的迈克尔加合物，从而提供了手性季碳中心。在这些反应中，生成了手性钯烯醇盐作为关键中间体，它们与强质子酸协同作用，激活了迈克尔受体，从而促进了CC键形成反应。
• Chiral lewis acid‐catalyzed enantioselective michael reactions in water
  作者：Shū Kobayashi、Kentaro Kakumoto、Yuichiro Mori、Kei Manabe

  DOI：10.1560/6grq-yrvv-6ku3-rhgx

  日期：2001.12

  Asymmetric Michael reactions of ß-ketoesters with enones were effectively catalyzed by complexes of silver salts and BINAP derivatives in water. The reactions have proved to give Michael adducts in high yields with high enantioselectivities. These reactions are the first example of Lewis acid-catalyzed asymmetric Michael reactions in water.

  银盐和BINAP衍生物在水中的络合物可有效催化ß-酮酸酯与烯酮的不对称Michael反应。已证明该反应以高收率和高对映选择性产生迈克尔加合物。这些反应是路易斯酸催化的水中不对称迈克尔反应的第一个例子。
• Organocatalytic Enantioselective Nucleophilic Vinylic Substitution
  作者：Thomas B. Poulsen、Luca Bernardi、Mark Bell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.200602275

  日期：2006.10.6