2-(N-methylpyrrolyl)-1,8-naphthyridine | 170440-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2-(N-methylpyrrolyl)-1,8-naphthyridine
• 英文别名: 2-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-1,8-naphthyridine；2-(1-Methylpyrrol-2-yl)-1,8-naphthyridine；2-(1-methylpyrrol-2-yl)-1,8-naphthyridine
• CAS: 170440-02-5
• 化学式: C₁₃H₁₁N₃
• 分子量: 209.25
• InChiKey: QLDGADJHPARYBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-methylpyrrolyl)-1,8-naphthyridine 在 palladium diacetate 、 异丙醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以21%的产率得到7,7'-bis(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-2,3'-bi(1,8-naphthyridine)
  参考文献：
  名称：

  通过氢转移介导的直接α，β-偶联反应选择性合成氮双杂芳烃

  摘要：

  通过外部氢转移介导的活化模式，我们在本文中证明了新的钯催化的不同类型的N-杂芳烃的直接α，β-偶联。这样的选择性偶合反应具有操作简单，原子经济效率高以及使用安全和丰富的异丙醇作为活化剂的优点，提供了接近氮双杂芳烃的实用方法。初步研究表明，所获得的bis-1,10-菲咯啉2qq'作为配体能够改善形成C-C键的铜催化剂。本文报道的工作为建立扩展的π共轭体系奠定了重要基础，该体系在生物学，药物，材料和合成有机化学以及催化方面具有重要意义。

  DOI：

  10.1039/c7ob01434a
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-吡啶甲醛 、 2-乙酰基-1-甲基吡咯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-(N-methylpyrrolyl)-1,8-naphthyridine
  参考文献：
  名称：

  100% 原子经济性的氢转移偶联：2-吲哚基四氢萘啶衍生物的合成

  摘要：

  开发了一种铱催化的氢转移策略，可以直接从 aryl-1,8-naphthyridines 和二氢吲哚获得四氢吡啶衍生物。这种方法具有前所未有的优势，包括高步骤经济性。此外，它不会产生任何副产品，也不需要外部高压 H 2气源。该方法为将 1,8-萘啶和二氢吲哚转化为功能化产品提供了重要平台。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01436

文献信息

• Transition metal-free α-methylation of 1,8-naphthyridine derivatives using DMSO as methylation reagent
  作者：Shaohua Jiang、Zhihai Yang、Ziyin Guo、Yibiao Li、Lu Chen、Zhongzhi Zhu、Xiuwen Chen

  DOI：10.1039/c9ob01490j

  日期：——

  A practical approach to the direct α-methylation of 1,8-naphthyridines under mild reaction conditions has been developed using simple and readily available DMSO as a convenient and environmentally friendly carbon source.

  一种实用的方法已经开发出来，可以在温和的反应条件下直接对1,8-萘啉进行α-甲基化，使用简单易得的DMSO作为方便和环保的碳源。
• Selective reductive cross-coupling of N-heteroarenes by an unsymmetrical PNP-ligated manganese catalyst
  作者：Zhenda Tan、Biao Xiong、Jian Yang、Chenggang Ci、Huanfeng Jiang、Min Zhang

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.09.036

  日期：2020.12

  Reductive functionalization of N-heteroarenes remains to date a challenge due to the easy occurrence of direct reduction of such substances into non-coupling saturated cyclic amines. Herein, by developing an unprecedented manganese catalyst ligating with an unsymmetrical 2-aminotetrahydronaphthyridyl PNP-ligand, we have achieved a new reductive cross-coupling of indoles/pyrroles and N-heteroarenes

  迄今为止，N-杂芳烃的还原功能化仍然是一个挑战，因为这种物质容易直接还原成非偶联的饱和环胺。在此，通过开发与不对称的2-氨基四氢萘吡啶基PNP-配体连接的史无前例的锰催化剂，我们实现了吲哚/吡咯与N-杂芳烃的新的还原交叉偶联。机理研究表明，催化剂能够原位活化通过中断N-杂芳烃的第二次转移氢化来捕获部分还原的中间体构成了本反应成功的关键。所开发的化学方法具有良好的底物和官能团相容性，较高的步长和原子效率，优异的化学和区域选择性，并适用于含吡啶生物医学分子的后期修饰，从而建立了一个新的平台，使芳香族系统可以连接到功能框架，以及不对称PNP有机金属配合物和相关催化转化的进一步发展。
• Room temperature C–H bond activation on a [PdI–PdI] platform
  作者：Mithun Sarkar、Henri Doucet、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1039/c3cc44493g

  日期：——

  Heteroatom assisted C-H bond activation of 2-substituted naphthyridines with solvated Pd(I)2(CH3CN)6(BF4)2 provides bi- and trinuclear Pd(II) cyclometalated complexes, which provide valuable insight into potential intermediates in palladium catalyzed direct arylation reactions.

  Pd（I）2（CH3CN）6（BF4）2溶剂化的杂原子辅助的2取代的萘啶的CH键活化提供了双核和三核Pd（II）环化金属配合物，为钯催化的直接芳基化反应中的潜在中间体提供了有价值的见解。
• Hydrogen Transfer Coupling with 100% Atom Economy: Synthesis of 2-Indolyltetrahydronaphthyridine Derivatives
  作者：Zheng Zeng、Yiqiu Deng、Lanyu Li、Chungang Li、Mingli Zhong

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01436

  日期：2022.9.16

  An iridium-catalyzed hydrogen transfer strategy, enabling straightforward access to tetrahydropyridine derivatives from aryl-1,8-naphthyridines and indolines was developed. This method has unprecedented advantages, including high step economy. In addition, it does not produce any byproducts or require an external high-pressure H2 gas source. The method offers an important platform for the transformation

  开发了一种铱催化的氢转移策略，可以直接从 aryl-1,8-naphthyridines 和二氢吲哚获得四氢吡啶衍生物。这种方法具有前所未有的优势，包括高步骤经济性。此外，它不会产生任何副产品，也不需要外部高压 H 2气源。该方法为将 1,8-萘啶和二氢吲哚转化为功能化产品提供了重要平台。
• Understanding C–H Bond Activation on a Diruthenium(I) Platform
  作者：Arup Sinha、Moumita Majumdar、Mithun Sarkar、Tapas Ghatak、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1021/om301228h

  日期：2013.1.14

  Activation of the C-H bond at the axial site of a [Ru-I-Ru-I] platform has been achieved. Room-temperature treatment of 2-(R-phenyl)-1,8-naphthyridine (R = H, F, OMe) with [Ru-2(CO)(4)(CH3CN)(6)][BF4](2) in CH2Cl2 affords the corresponding diruthenium(I) complexes, which carry two ligands, one of which is orthometalated and the second ligand engages an axial site via a Ru center dot center dot center dot C-H interaction. Reaction with 2-(2-N-methylpyrrolyl)-1,8-naphthyridine under identical conditions affords another orthometalated/nonmetalated (om/nm) complex. At low temperature (4 degrees C), however, a nonmetalated complex is isolated that reveals axial Ru center dot center dot center dot C-H interactions involving both ligands at sites trans to the Ru-Ru bond. A nonmetalated (nm/nm) complex was characterized for 2-pyrrolyl-1,8-naphthyridine at room temperature. Orthometalation of both ligands on a single [Ru-Ru] platform could not be accomplished even at elevated temperature. X-ray metrical parameters clearly distinguish between the orthometalated and nonmetalated ligands. NMR investigation reveals the identity of each proton and sheds light on the nature of [Ru-Ru]center dot center dot center dot C-H interactions (preagostic/agostic). An electrophilic mechanism is proposed for C-H bond cleavage that involves a C(p(pi))-H -> sigma* [Ru-Ru] interaction, resulting in a Wheland-type intermediate. The heteroatom stabilization is credited to the isolation of nonmetalated complexes for pyrrolyl C-H, whereas lack of such stabilization for phenyl C-H causes rapid proton elimination, giving rise to orthometalation. NPA charge analysis suggests that the first orthometalation makes the [Ru-Ru] core sufficiently electron rich, which does not allow significant interaction with the other axial C-H bond, making the second metalation very difficult.