(2S,1'S)-1'-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2',2',2'-trifluoroethanol | 1262035-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (2S,1'S)-1'-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2',2',2'-trifluoroethanol
• 英文别名: (1S)-1-[(2S)-2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl]-2,2,2-trifluoroethanol
• CAS: 1262035-73-3
• 化学式: C₁₄H₁₇F₃O₃
• 分子量: 290.282
• InChiKey: WLSHCENJTBMFNO-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,1'S)-1'-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2',2',2'-trifluoroethanol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(+)-2-tert-Butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的两种对映体

  摘要：

  由外消旋酮制备2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的对映异构体，它们在乙缩醛碳上具有一个独特的季手性中心。基团被三氟乙酰基取代。首先，用真菌还原，白色念珠菌提供了（2 S，1 'S）-和（2 R，1 'S）-1'-（2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4- yl）-2'，2'，2'-三氟乙醇的对映体选择性很高。乙酰化后，将所得非对映异构体混合物提交南极假丝酵母脂肪酶B催化的酯交换反应。该反应在缩醛碳的手性中心的影响下以立体选择性的方式进行，即使已从酯羰基碳上除去了六个原子。尽管两种底物在仲醇处具有相同的绝对构型，但一种立体异构体的反应速率比另一种异构体的反应速率高72倍。该差异反应性的原因主要归因于立体异构体之间的V max（app）的较大差异。产物乙酸盐和醇易于通过色谱分离，然后分别衍生为（R）-和（S）-TBMB酸，分别具有> 99.2％ee的酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000446
• 作为产物：
  描述：

  (2S,1'S)-1'-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2',2',2'-trifluoroethyl acetate 在 Candida antarctica lipase B 、 环戊醇 作用下， 生成 (2S,1'S)-1'-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2',2',2'-trifluoroethanol
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的两种对映体

  摘要：

  由外消旋酮制备2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的对映异构体，它们在乙缩醛碳上具有一个独特的季手性中心。基团被三氟乙酰基取代。首先，用真菌还原，白色念珠菌提供了（2 S，1 'S）-和（2 R，1 'S）-1'-（2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4- yl）-2'，2'，2'-三氟乙醇的对映体选择性很高。乙酰化后，将所得非对映异构体混合物提交南极假丝酵母脂肪酶B催化的酯交换反应。该反应在缩醛碳的手性中心的影响下以立体选择性的方式进行，即使已从酯羰基碳上除去了六个原子。尽管两种底物在仲醇处具有相同的绝对构型，但一种立体异构体的反应速率比另一种异构体的反应速率高72倍。该差异反应性的原因主要归因于立体异构体之间的V max（app）的较大差异。产物乙酸盐和醇易于通过色谱分离，然后分别衍生为（R）-和（S）-TBMB酸，分别具有> 99.2％ee的酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000446

文献信息

• Reduction of acetophenones with methyl fluorines and a bulky group on the aromatic ring using microorganisms and related enzymes
  作者：Chika Abe、Takahiro Sugawara、Takuya Machida、Toshinori Higashi、Kengo Hanaya、Mitsuru Shoji、Chen Cao、Takuro Yamamoto、Tomoko Matsuda、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.molcatb.2012.06.010

  日期：2012.10

  Whole-cell yeasts and mold-catalyzed reduction of two fluorinated acetophenone derivatives with very bulky substituents on ortho position of aromatic ring, (+/-)-1'-(2-tert-buty1-2-methyl-1,3-benzodioxo1-4-yl)-2',2'-difluoroethanone and (+/-)-1'-(2-tert-buty1-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)2',2',2'-trifluoroethanone were examined. On the former substrate, Geotrichum candidum NBRC 5767 showed high re-facially selective attack of hydride, while with Pichia angusta JCM 3620, complementary si-facially selective attack proceeded. G. candidum NBRC 5767 was revealed to be potent biocatalyst which provides (1'S)-alcohols from both substrates in a highly facially selective manner. Some unknown reductases were suggested responsible for those reductions, other than so far having been reported acetophenone reductase and trifluoromethyl ketone reductase from G. candidum, comparing the results obtained by applying those enzymes. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Chemoenzymatic Synthesis of Both Enantiomers of 2-tert-Butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic (TBMB) Acid
  作者：Toshinori Higashi、Chika Abe、Keiko Ninomiya、Takuya Machida、Nobuyuki Chishima、Shohei Taketomi、Miyu Furuta、Yoko Komaki、Yoshihiko Senba、Taeko Tokuda、Mitsuru Shoji、Takeshi Sugai

  DOI：10.1002/adsc.201000446

  日期：2010.10.4

  Both enantiomers of 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxole-4-carboxylic (TBMB) acid, which has a unique quaternary chiral center located on the acetal carbon, were prepared from a racemic ketone in which the carboxy group was replaced by a trifluoroacetyl group. First, reduction with fungi, Geotrichum candidum provided (2S,1′S)- and (2R,1′S)- 1′-(2-tert-butyl-2-methyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2′,2′,2′-trifluoroethanol

  由外消旋酮制备2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4-羧酸（TBMB）酸的对映异构体，它们在乙缩醛碳上具有一个独特的季手性中心。基团被三氟乙酰基取代。首先，用真菌还原，白色念珠菌提供了（2 S，1 'S）-和（2 R，1 'S）-1'-（2-叔丁基-2-甲基-1,3-苯并二恶唑-4- yl）-2'，2'，2'-三氟乙醇的对映体选择性很高。乙酰化后，将所得非对映异构体混合物提交南极假丝酵母脂肪酶B催化的酯交换反应。该反应在缩醛碳的手性中心的影响下以立体选择性的方式进行，即使已从酯羰基碳上除去了六个原子。尽管两种底物在仲醇处具有相同的绝对构型，但一种立体异构体的反应速率比另一种异构体的反应速率高72倍。该差异反应性的原因主要归因于立体异构体之间的V max（app）的较大差异。产物乙酸盐和醇易于通过色谱分离，然后分别衍生为（R）-和（S）-TBMB酸，分别具有> 99.2％ee的酸。