2-carboxybenzyl radical | 141814-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-carboxybenzyl radical
• 英文别名: o-Carboxybenzylradikal；2-carboxy-benzyl
• CAS: 141814-31-5
• 化学式: C₈H₇O₂
• 分子量: 135.142
• InChiKey: OCOJSBBXTUBXFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-methylbenzoyloxyl radical 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-carboxybenzyl radical
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Hydrogen-Atom Transfer in 2-Alkylbenzoyloxyl Radicals as Studied by Transient Absorption Kinetics and Product Analyses on the Photodecomposition of Bis(2-alkylbenzoyl) Peroxides

  摘要：

  双（2-甲基苯甲酰基）过氧化物在乙腈中受到 308 纳米波长的脉冲激光激发后，在 500-800 纳米波长处产生了一条由 2-甲基苯甲酰基自由基产生的宽吸收带。在该吸收带衰减的同时，另一条波长为 350 纳米的吸收带也随之增长，该吸收带是由邻近的 2-甲基发生分子内氢原子转移而产生的 2-羧基苄基自由基引起的；23 ℃ 时的速率常数为 1.7 × 107 s-1，活化能和频率因子分别为 17 kJ mol-1 和 1010.5 s-1。2-MeCH2C6H4CO2- 和 2-PhCH2C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率远高于 2-CH3C6H4CO2- 分子内氢原子转移的速率，因为母体过氧化物 (2-MeCH2C6H4CO2)2 和 (2-PhCH2C6H4CO2)2 即使在激光激发后立即也只显示出相应 2-羧基苄基自由基的 350 纳米波段。在乙腈中，上述过氧化物经脉冲激光光解后的主要产物为 PhCH2R、2-HOCOC6H4CH(R)CH2CN 和 2-HOCOC6H4CHRCHRC6H4CO2H-2（R = H、Me 和 Ph）。PhCH2R 的形成可以解释为过氧化物在激发单线态中的 O-O 键和 C(α)-C 键的双键断裂与 O-O 键断裂竞争，然后发生分子内氢原子转移。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.1213

文献信息

• Kinetic Study of the Phthalimide <i>N</i>-Oxyl Radical in Acetic Acid. Hydrogen Abstraction from Substituted Toluenes, Benzaldehydes, and Benzyl Alcohols
  作者：Nobuyoshi Koshino、Basudeb Saha、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo0348017

  日期：2003.11.1

  N-oxyl (PINO) radical was generated by the oxidation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with Pb(OAc)4 in acetic acid. The molar absorptivity of PINO* is 1.36 x 10(3) L mol(-1) cm(-1) at lambda(max) 382 nm. The PINO radical decomposes slowly with a second-order rate constant of 0.6 +/- 0.1 L mol(-1) s(-1) at 25 degrees C. The reactions of PINO(*) with substituted toluenes, benzaldehydes, and benzyl alcohols

  邻苯二甲酰亚胺N-氧基（PINO）自由基是通过在乙酸中用Pb（OAc）4氧化N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）生成的。PINO *在λ（最大）382 nm处的摩尔吸收率为1.36 x 10（3）L mol（-1）cm（-1）。PINO自由基在25摄氏度下以0.6 +/- 0.1 L mol（-1）s（-1）的二级速率常数缓慢分解。PINO（*）与取代的甲苯，苯甲醛和苄醇的反应在氩气气氛下进行了研究。通过Hammett分析将二阶速率常数关联起来。与甲苯和苄醇的反应与sigma +的相关性更好（rho = -1.3和-0.41），与苯甲醛的反应与sigma +的相关性更好（rho = -0.91）。还研究了动力学同位素效应，并获得了相当大的k（H）/ k（D）值：25.0（对二甲苯），27。在25摄氏度下为1（甲苯），27.5（苯甲醛）和16.9（苄醇）。从与对二甲苯和对二甲苯-d（10​​）