2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)pyridine | 1421762-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)pyridine
• 英文别名: 2-(1-Phenylbut-3-enyl)pyridine；2-(1-phenylbut-3-enyl)pyridine
• CAS: 1421762-08-4
• 化学式: C₁₅H₁₅N
• 分子量: 209.291
• InChiKey: HLMFNSMVFBJGPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)pyridine 在 Schwartz's reagent 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 以80%的产率得到1,2,3,4-tetrahydro-1-phenylquinolizinium iodide
  参考文献：
  名称：

  氢化锆/碘化介导的四氢喹啉鎓盐的进入。在羽扇豆碱和（-）-表喹酰胺合成中的应用

  摘要：

  提出了基于涉及2-吡啶基烯烃的加氢锆/碘化序列的四氢喹啉鎓盐的制备。如羽扇豆碱和（-）-表喹酰胺的合成所示，该方法已应用于取代的喹喔啉的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.12.073
• 作为产物：
  描述：

  2-Benzyl-1-prop-2-enylpyridin-1-ium;bromide 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以63%的产率得到2-(1-phenylbut-3-en-1-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 2- 和 4- 烷基吡啶通过 N-烯丙基亚烷基二氢吡啶中间体的烯丙基化

  摘要：

  描述了将烯丙基或肉桂基引入2-或4-烷基吡啶的吡啶甲基位置的方法。首先用碱(KO t Bu)处理取代的N-烯丙基吡啶鎓盐，然后用催化[(η 3 -烯丙基)PdCl] 2和PPh 3处理，以导致N-烯丙基正式Pd催化转移到吡啶外围。据信该反应通过最初形成亲核亚烷基二氢吡啶中间体进行，该中间体与(π-烯丙基)Pd(II)亲电子试剂反应，从而再生N-烯丙基吡啶鎓阳离子。然后通过将 Pd(0) 氧化加成到这些活化的烯丙基上来实现催化转化和吡啶产物的释放。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154701

文献信息

• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Nickel‐Catalyzed Allylic Alkylation with Diarylmethane Pronucleophiles: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Sheng‐Chun Sha、Hui Jiang、Jianyou Mao、Ana Bellomo、Soo A. Jeong、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201507494

  日期：2016.1.18

  Palladium‐catalyzed allylic substitution reactions are among the most efficient methods to construct C−C bonds between sp3‐hybridized carbon atoms. In contrast, much less work has been done with nickel catalysts, perhaps because of the different mechanisms of the allylic substitution reactions. Palladium catalysts generally undergo substitution by a “soft”‐nucleophile pathway, wherein the nucleophile attacks

  钯催化的烯丙基取代反应是在sp 3杂化碳原子之间构建C-C键的最有效方法之一。相反，可能由于烯丙基取代反应的机理不同，镍催化剂的工作量就少得多。钯催化剂通常通过“软”亲核途径进行取代，其中亲核体从外部攻击烯丙基。镍催化剂通常与“硬”亲核试剂配对，这些亲核试剂会在C-C键形成之前腐蚀金属。本文介绍的是一种稀有的镍基催化剂，可通过软亲核途径促进二芳基甲烷亲核体的取代。对不对称烯丙基烷基化的初步研究是有希望的。
• Coordination‐Controlled Nickel‐Catalyzed Benzylic Allylation of Unactivated Electron‐Deficient Heterocycles
  作者：Pengpeng Zhang、Jin Wang、Zoe R. Robertson、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.202200602

  日期：2022.5.23

  A nickel-catalyzed benzylic allylation and benzylation of 14 types of unactivated heterocyclic aromatic compounds is described. The selective deprotonation of benzylic sites is hypothesized to be controlled by the original coordination of a heterocyclic nitrogen to Zn(TMP)2. In addition to the pro-nucleophiles, readily available bromide and chloride electrophiles could be used.

  描述了 14 种未活化的杂环芳族化合物的镍催化苄基烯丙基化和苄基化。假设苄基位点的选择性去质子化受杂环氮与Zn(TMP) 2的原始配位控制。除了前亲核试剂外，还可以使用现成的溴化物和氯化物亲电试剂。
• Vinyl alcohol copolymers for use in aqueous dispersions and melt extruded articles
  申请人：Vicari Richard

  公开号：US20050065272A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  In a method of preparing an aqueous dispersion selected from drilling fluids, hydraulic cement compositions, mineral pigment containing coatings, and papermaking furnishes or in a method of preparing a melt extrudate, the improvement comprising: a) producing a copolymer of vinyl alcohol (VOH) and 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid or a salt of such acid (AMPS) by steps including continuously feeding with agitation, vinyl acetate (VAM) and AMPS as comonomers, a free radical yielding polymerization initiator, and a solvent for said comonomers, initiator, and copolymer resulting from the copolymerization of said comonomers, maintaining the resulting reaction mass in said first reaction zone under polymerization conditions for a residence time sufficient for a major proportion of AMPS fed to said first reaction zone to polymerize, continuously feeding reaction mass from said first reaction zone with an additional supply of AMPS to a second reaction zone, maintaining the reaction mass in the second reaction zone for a residence time sufficient to polymerize a major proportion of the AMPS added to the second reaction zone, continuously withdrawing reaction mass from the second reaction zone, separating copolymer of VAM and AMPS from the latter reaction mass, and saponifying by hydrolysis and/or alcoholysis a major proportion of the acetate groups in said copolymer to form a copolymer of VOH and AMPS; and b) incorporating the saponified copolymer into the aqueous dispersion or melt extrudate.

  在一种制备选自钻井液、液压水泥组合物、含矿物颜料的涂料和造纸原料的水性分散体的方法中，或在一种制备熔融挤出物的方法中，改进措施包括a) 生产乙烯醇（VOH）和 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或这种酸的盐 （AMPS）的共聚物，步骤包括在搅拌下连续喂入作为共聚单体的醋酸乙烯 酯（VAM）和 AMPS、产生自由基的聚合引发剂和上述共聚单体的溶剂、在聚合条件下，将第一反应区中的反应物保持足够的停留时间，使进入第一反应区的大部分 AMPS 发生聚合、将反应物从第一反应区持续加入额外供应的 AMPS 至第二反应区，将反应物在第二反应区保持足够的停留时间，以使加入第二反应区的大部分 AMPS 发生聚合反应，从第二反应区持续抽出反应物，从后一反应物中分离出 VAM 和 AMPS 的共聚物，并通过水解和/或醇解将所述共聚物中大部分醋酸基团皂化，以形成 VOH 和 AMPS 的共聚物；b) 将皂化共聚物加入水性分散体或熔融挤出物中。
• Transition-Metal Free Chemoselective Hydroxylation and Hydroxylation–Deuteration of Heterobenzylic Methylenes
  作者：Yonghai Liu、Yang Yu、Chengyu Sun、Yiwei Fu、Zhiguo Mang、Lei Shi、Hao Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03108

  日期：2020.10.16

  We developed an approach for direct selective hydroxylation of heterobenzylic methylenes to secondary alcohols avoiding overoxidation to ketones by using a KOBu-t/DMSO/air system. Most reactions could reach completion in several minutes to give hydroxylated products in 41-76% yields. Using DMSO-d6, this protocol resulted in difunctionalization of heterobenzylic methylenes to afford α-deuterated secondary alcohols (>93% incorporation). By employing this method, active pharmaceutical ingredients carbinoxamine and doxylamine were synthesized in two steps in moderate yields.