(R)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline | 1287795-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• 英文别名: (2R)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
• CAS: 1287795-36-1
• 化学式: C₁₄H₁₃FN₂
• 分子量: 228.269
• InChiKey: LAJCDBLVSPUSQR-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)quinoxaline 在 菲啶 、 C₃₈H₃₃O₄P 、 (2,6-dichlorophenyl)bis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 以95 %的产率得到(R)-2-(4-fluorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline
  参考文献：
  名称：

  2-取代喹喔啉与可再生二氢菲啶的不对称转移氢化

  摘要：

  喹喔啉的不对称氢化是合成光学活性四氢喹喔啉的最有效方法之一。在本文中，我们展示了在H 2下，使用手性磷酸和非手性硼烷作为催化剂，2-取代的喹喔啉与可再生二氢菲啶的无金属不对称转移氢化。以≤98% ee 的高产率生产了多种光学活性 2-取代四氢喹喔啉。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02954

文献信息

• Convergent Asymmetric Disproportionation Reactions: Metal/Brønsted Acid Relay Catalysis for Enantioselective Reduction of Quinoxalines
  作者：Qing-An Chen、Duo-Sheng Wang、Yong-Gui Zhou、Ying Duan、Hong-Jun Fan、Yan Yang、Zhang Zhang

  DOI：10.1021/ja200723n

  日期：2011.4.27

  disproportionation of dihydroquinoxalines for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxalines using a metal/Brønsted acid relay catalysis system has been developed. The use of hydrogen gas as the reductant makes the convergent disproportionation an ideal atom-economical process. A dramatic reversal of enantioselectivity was observed in the reduction of quinoxalines because of the different steric demands in

  已经开发了使用金属/布朗斯台德酸中继催化系统合成手性四氢喹喔啉的二氢喹喔啉的会聚不对称歧化。使用氢气作为还原剂使收敛歧化成为理想的原子经济过程。由于 1,2- 和 1,4- 氢化物转移途径中的空间需求不同，在喹喔啉的还原中观察到对映选择性的显着逆转。
• Cooperative Iron-Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Quinoxalines and 2 <i>H</i>-1,4-Benzoxazines
  作者：Steffen Fleischer、Shaolin Zhou、Svenja Werkmeister、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201204236

  日期：2013.4.15

  together! A selective Fe‐catalysed enantioselective reduction of quinoxalines and benzoxazines with hydrogen is demonstrated. Key to success is the combination of a chiral Brønsted acid and a well‐defined non‐chiral Fe hydrogenation catalyst. This methodology constitutes an attractive and environmentally favourable alternative to well‐established asymmetric hydrogenations by using precious‐metal‐based catalysts

  一起来！证明了氢能选择性地催化铁催化的喹喔啉和苯并恶嗪的对映选择性还原。成功的关键是手性布朗斯台德酸和定义明确的非手性铁氢化催化剂的结合。通过使用贵金属基催化剂，该方法学是成熟的不对称氢化的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。
• General Asymmetric Hydrogenation of 2-Alkyl- and 2-Aryl-Substituted Quinoxaline Derivatives Catalyzed by Iridium-Difluorphos: Unusual Halide Effect and Synthetic Application
  作者：Damien Cartigny、Farouk Berhal、Takuto Nagano、Phannarath Phansavath、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Kazushi Mashima、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/jo300455y

  日期：2012.5.18

  A general asymmetric hydrogenation of a wide range of 2-alkyl- and 2-aryl-substituted quinoxaline derivatives catalyzed by an iridium–difluorphos complex has been developed. Under mild reaction conditions, the corresponding biologically relevant 2-substituted-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline units were obtained in high yields and good to excellent enantioselectivities up to 95%. With a catalyst ratio

  已开发出由铱-二氟配合物催化的各种2-烷基和2-芳基取代的喹喔啉衍生物的一般不对称氢化反应。在温和的反应条件下，可以以高收率和高达95％的良好至优异的对映选择性获得相应的生物学上相关的2-取代-1,2,3,4-四氢喹喔啉单元。催化剂比为S / C = 1000且以克为单位，Ir-二氟膦配合物的催化活性得以保持，并显示出其潜在价值。最后，我们证明了我们的方法在化合物（S）-9的合成中的应用，该化合物是胆固醇酯转移蛋白（CETP）的抑制剂。
• 10.1039/d4sc04222k
  作者：Xu, Ana、Ren, Lanxing、Huang, Junrong、Zhu, Yuxiang、Wang, Gang、Li, Chaoyi、Sun, Yongqiang、Song, Lijuan、You, Hengzhi、Chen, Fen-Er

  DOI：10.1039/d4sc04222k

  日期：——

  A novel Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation protocol for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxaline (THQ) derivatives has been developed. By simply adjusting the reaction solvent, both enantiomers of mono-substituted chiral THQs could be selectively obtained in high yields with excellent enantioselectivities (toluene/dioxane: up to 93% yield and 98% ee (R); EtOH: up to 83% yield and 93% ee (S))

  开发了一种用于合成手性四氢喹喔啉 (THQ) 衍生物的新型 Ir 催化不对称氢化方案。通过简单地调整反应溶剂，即可高产率地选择性地获得单取代手性 THQ 的两种对映体，且具有优异的对映选择性（甲苯/二恶烷：收率高达 93%，ee ( R ) 高达 98%；EtOH：收率高达 83%）和 93% ee ( S ))。对于2,3-二取代的手性THQ，获得的顺式氢化产物的收率高达95%，dr为20:1，ee为94%。值得注意的是，该方法也适用于连续流动条件下，产生具有相当收率和对映选择性的克级产品（二恶烷：91% 收率和 93% ee ( R )；EtOH：90% 收率和 87% ee ( S )）。与之前报道的 Ir 催化不对称氢化方案不同，该系统表现出显着的改进，因为它不需要额外的添加剂。此外，还进行了全面的机理研究，包括氘标记实验、对照实验、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算，以揭示两种对映体对映选择性的潜在机制。
• Dihydrophenanthridine: A New and Easily Regenerable NAD(P)H Model for Biomimetic Asymmetric Hydrogenation
  作者：Qing-An Chen、Kai Gao、Ying Duan、Zhi-Shi Ye、Lei Shi、Yan Yang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/ja211684v

  日期：2012.2.1

  A new and easily regenerable NAD(P)H model 9,10-dihydrophenanthridine (DHPD) has been designed for biomimetic asymmetric hydrogenation of imines and aromatic compounds. This reaction features the use of hydrogen gas as terminal reductant for the regeneration of the DHPD under the mild condition. Therefore, the substrate scope is not limited in benzoxazinones; the biomimetic asymmetric hydrogenation of benzoxazines, quinoxafines, and quinolines also gives excellent activities and enantioselectivities. Meanwhile, an unexpected reversal of enantioselectivity was observed between the reactions promoted by the different NAD(P)H models, which is ascribed to the different hydride transfer pathway.