苯基-硫代膦酸甲酯 | 42976-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基-硫代膦酸甲酯
• 英文名称: O-methyl phenylphosphonothioic acid
• 英文别名: Benzol-thio-phosphonigsaeure-monomethylester；Phosphonothioic acid, phenyl-, O-methyl ester；hydroxy-methoxy-phenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 42976-67-0
• 化学式: C₇H₉O₂PS
• mdl: MFCD09032280
• 分子量: 188.187
• InChiKey: KFISZMLSFAUKCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基-硫代膦酸甲酯 以2.40 g的产率得到methoxy-oxido-phenyl-sulfanylidene-λ⁵-phosphane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯O取代的苯基膦硫酸：盐结晶过程中的手性识别能力和手性识别机制。

  摘要：

  深入研究了对映体纯的O-甲基，O-乙基，O-丙基和O-苯基苯基膦硫酸（1a - d）在盐结晶过程中对各种外消旋胺的手性识别能力和手性识别机理。对映体1a - d对多种外消旋胺的手性识别能力在6％至> 99％对映体选择性范围内变化。沉积的非水溶性非对映异构盐分为两类：棱柱形和针状晶体；第二类为非晶体。棱柱型晶体由球状分子簇组成，而存在一个2 1柱状针状晶体。与在手性伯胺与手性羧酸的难溶非对映异构盐晶体中相似的2 1柱的一般观察结果相反，球形分子簇是非常独特的氢键基序，从未在非对映异构盐晶体中构建。当难溶的非对映异构盐是棱柱型晶体时，总是可以实现出色的手性识别。发现与1a - d的手性识别度，难溶非对映异构盐的晶体形状和氢键基序（分子簇/ 2 1柱）之间存在显着相关性。通过分子簇和2的手性识别机制在X射线晶体学分析的基础上，对1列的形成进行了详细讨论。

  DOI：

  10.1021/jo052020v
• 作为产物：
  描述：

  苯基硫代膦酰二氯 在 氢氧化钾 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 苯基-硫代膦酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  对映体纯O取代的苯基膦硫酸：盐结晶过程中的手性识别能力和手性识别机制。

  摘要：

  深入研究了对映体纯的O-甲基，O-乙基，O-丙基和O-苯基苯基膦硫酸（1a - d）在盐结晶过程中对各种外消旋胺的手性识别能力和手性识别机理。对映体1a - d对多种外消旋胺的手性识别能力在6％至> 99％对映体选择性范围内变化。沉积的非水溶性非对映异构盐分为两类：棱柱形和针状晶体；第二类为非晶体。棱柱型晶体由球状分子簇组成，而存在一个2 1柱状针状晶体。与在手性伯胺与手性羧酸的难溶非对映异构盐晶体中相似的2 1柱的一般观察结果相反，球形分子簇是非常独特的氢键基序，从未在非对映异构盐晶体中构建。当难溶的非对映异构盐是棱柱型晶体时，总是可以实现出色的手性识别。发现与1a - d的手性识别度，难溶非对映异构盐的晶体形状和氢键基序（分子簇/ 2 1柱）之间存在显着相关性。通过分子簇和2的手性识别机制在X射线晶体学分析的基础上，对1列的形成进行了详细讨论。

  DOI：

  10.1021/jo052020v

文献信息

• Kinetic facial selectivity in nucleophilic displacements at tetracoordinate phosphorus: kinetics and stereochemistry in the reaction of sodium ethoxide with O,S-dimethyl phenylphosphonothioate
  作者：Kenneth E. DeBruin、Chen Ian W. Tang、David M. Johnson、Ronnie L. Wilde

  DOI：10.1021/ja00197a056

  日期：1989.7

  Les auteurs demontrent que le deplacement de l'ion methylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration du phosphore

  Les auteurs Demontrent que le deplacement de l'ionmethylthiolate du thiophosphonate du titre, par l'ion ethanolate s'effectue avec une inversion complete de configuration duphosphore
• Kinetic isotope effects of nitrogen and hydrogen in reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid with alcohols
  作者：Stefan Jankowski、Adam Mazur、Tomasz Nonas、Barbara Vokal

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.09.025

  日期：2005.5

  Nitrogen and hydrogen isotope effects for the reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid 1 with alcohols (methanol, butanol, iso-propanol, tert-butanol) were measured in dichloromethane at 30 °C. The observed nitrogen isotope effect k14/k15 is only slightly sensitive to a steric hindrance of the alcohol [1.0070 ± 0.0002 (MeOH), 1.0074 ± 0.0004 (BuOH), 1.0062 ± 0.0004 (PriOH), 1.0087 ± 0

  为的反应氮气和氢气同位素效应N-叔丁基- P -phenylphosphonamidothioic酸1与醇（甲醇，丁醇，异丙醇，叔在二氯甲烷，测定在30丁醇）℃。观察到的氮同位素效应k 14 / k 15对醇的空间位阻仅稍敏感[1.0070±0.0002（MeOH），1.0074±0.0004（BuOH），1.0062±0.0004（Pr i OH），1.0087±0.0007（Bu t OH）]。通过逆氢效应k ROH /证明了质子从氧气转移到氮气的预平衡步骤ķ ROD [0.778±0.052（MeOH）中，0.863±0.063（丁醇），0.883±0.080（镨我OH），0.746±0.084（BU吨OH）]。对于消除加成机理和偏硫代膦酸酯PhPSO中间体，实验值与PM3水平的半经验计算的理论结果一致。对于与甲醇的反应，加成消除机理也是可能的。
• The Intermediacy of Metathiophosphonate PhPSO in the Reaction of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl-<i>P</i>-phenylphosphonamidothioic Acid with Alcohols
  作者：Tomasz Nonas、Stefan Jankowski

  DOI：10.1021/jo0483769

  日期：2005.1.1

  Kinetic studies of the reaction of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid (1) with alcohols were carried out in CH2Cl2 by means of 31P NMR spectrometry. The reaction is of the first order with respect to thio acid 1. The first-order rate constant at 30 °C increases with increasing methanol concentration below 0.25 M, but otherwise the rate constants are either independent of alcohol concentration

  的反应的动力学研究N-叔丁基- P -phenylphosphonamidothioic酸（1）与醇是在CH进行2氯2借助于31 P NMR光谱。关于硫代酸1，该反应是一级反应。在30°C时的一级速率常数随甲醇浓度低于0.25 M的增加而增加，否则速率常数要么与醇浓度无关（MeOH高于0.25 M，BuOH），要么随醇浓度的增加而降低（i- PrOH，t-BuOH）。醇对反应顺序和活化参数的影响，以及竞争实验的结果，使我们得出结论：1与醇的反应是通过消除加成机理发生的，该机理涉及到硫代酸1和醇，然后在速率确定步骤中形成一个涉及络合物2 ''的过程，该络合物涉及间硫代膦酸酯4，胺和醇。偏硫代膦酸酯4优先与作为相遇配合物的醇（伯醇）发生反应，或在扩散后作为“游离的”中间体（受阻醇）发生反应。
• Phosphonamidothioic acids as thiophosphonylating agents: stereochemistry of reactions of N-tert-butyl-P-phenylphosphonamidothioic acid with alcohols
  作者：Martin J. P. Harger、Christopher Pater

  DOI：10.1039/a902222h

  日期：——

  Enantiopure PhP(S)(OH)NHBut reacts with alcohols in CH2Cl2 to give PhP(S)(OH)OR (R = Me, Pri, But); reaction is completely non-stereospecific with ButOH and largely so with PriOH and very low concentrations of MeOH, pointing to the involvement of a thiometaphosphonate (PhPOS) intermediate.

  对映纯的PhP(S)(OH)NHBut与CH2Cl2中的醇类反应生成PhP(S)(OH)OR（R = Me、Pri、But）；该反应与ButOH完全非立体选择性，与PriOH基本非立体选择性，与MeOH的浓度极低，表明存在硫代甲基膦酸（PhPOS）中间体。