(4R)-4-benzyl-3-((2R,4R,5S,6S)-8-bromo-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxo-8-nonenyl)-2-oxazolidinone | 183960-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R)-4-benzyl-3-((2R,4R,5S,6S)-8-bromo-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxo-8-nonenyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (2R,4R,5S,6S)-1-[(4R)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-8-bromo-5-hydroxy-2,4,6-trimethylnon-8-ene-1,3-dione
• CAS: 183960-55-6
• 化学式: C₂₂H₂₈BrNO₅
• 分子量: 466.372
• InChiKey: LJDSTVBDZBOMOS-ZLJHSHKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-((2R,4R,5S,6S)-8-bromo-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxo-8-nonenyl)-2-oxazolidinone 在 四(三苯基膦)钯 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 camphor-10-sulfonic acid 、 六甲基二锡 、 氟化氢吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， -78.0~80.0 ℃ 、1.33 kPa 条件下， 生成 (R)-4-Benzyl-3-{(R)-2-[(2S,4S,5R,6S)-6-((1S,4S,5R,6R,7R,8R)-4,6-dihydroxy-1,5,7-trimethyl-3-methylene-8-triisopropylsilanyloxy-nonyl)-5-methyl-2-phenyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propionyl}-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素夹竹桃霉素苷元的对映选择性合成

  摘要：

  对两个片段同时应用顺序羟醛还原策略建立了 10 个必需立体中心中的 8 个，而使用亚胺烯醇烷基化反应来控制 C5-C8 亚基中的单独 C6 立体中心。在最终的立体选择性转化中，通过 9-(S)-烯丙醇在大环化之前的定向 VO(acac)2/t-BuO2H 环氧化，引入具有所需立体化学的 C8-环氧化物。 5,6正如前两次夹竹桃内酯合成所揭示的那样，当它被推迟到大环构建之后，最后一步的实施变得更具挑战性。 2 C1-C8 片段的合成开始于钛介导的醛 47 和 α-酮酰亚胺 2 之间的合成羟醛反应(方案2).3a, 8 这种双立体分化反应（方程式 1）以高产率进行，具有高抗 Felkin 非对映选择。用 Zn(BH4)2 处理羟醛加合物 5 通过螯合物控制建立 C5-羟基立体中心

  DOI：

  10.1021/ja963002l
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-4-bromo-2-methyl-4-penten-2-ol 在 草酰氯 、 Ti(OiPr)Cl3 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (4R)-4-benzyl-3-((2R,4R,5S,6S)-8-bromo-5-hydroxy-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxo-8-nonenyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素夹竹桃霉素苷元的对映选择性合成

  摘要：

  对两个片段同时应用顺序羟醛还原策略建立了 10 个必需立体中心中的 8 个，而使用亚胺烯醇烷基化反应来控制 C5-C8 亚基中的单独 C6 立体中心。在最终的立体选择性转化中，通过 9-(S)-烯丙醇在大环化之前的定向 VO(acac)2/t-BuO2H 环氧化，引入具有所需立体化学的 C8-环氧化物。 5,6正如前两次夹竹桃内酯合成所揭示的那样，当它被推迟到大环构建之后，最后一步的实施变得更具挑战性。 2 C1-C8 片段的合成开始于钛介导的醛 47 和 α-酮酰亚胺 2 之间的合成羟醛反应(方案2).3a, 8 这种双立体分化反应（方程式 1）以高产率进行，具有高抗 Felkin 非对映选择。用 Zn(BH4)2 处理羟醛加合物 5 通过螯合物控制建立 C5-羟基立体中心

  DOI：

  10.1021/ja963002l

文献信息

• General Strategies toward the Syntheses of Macrolide Antibiotics. The Total Syntheses of 6-Deoxyerythronolide B and Oleandolide
  作者：David A. Evans、Annette S. Kim、Rainer Metternich、Vance J. Novack

  DOI：10.1021/ja9806128

  日期：1998.6.1

  The asymmetric syntheses of 6-deoxyerythronolide B (1) and oleandolide (2) have been achieved, each in 18 linear steps. These syntheses demonstrate the utility of chiral β-keto imide building block 3 as a versatile building block for the aldol-based assemblage of polypropionate-derived natural products.

  6-脱氧赤藓糖醇内酯 B (1) 和夹竹桃内酯 (2) 的不对称合成已经实现，每个都在 18 个线性步骤中。这些合成证明了手性 β-酮酰亚胺构建块 3 作为多用途构建块的效用，用于基于羟醛的聚丙酸酯衍生天然产物的组合。