di-2,9-hexyl-1,10-phenatroline | 126617-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: di-2,9-hexyl-1,10-phenatroline
• 英文别名: 2,9-dihexyl-1,10-phenanthroline；2,9-di-n-hexyl-1,10-phenanthroline
• CAS: 126617-96-7
• 化学式: C₂₄H₃₂N₂
• 分子量: 348.531
• InChiKey: VMHRJQPKXLSUMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-2,9-hexyl-1,10-phenatroline 在 (R,R)-(p-cymene)(OTf)(H2NCHPhCHPhNSO2(4-CH3C6H4)) 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (5R,9R)-5,9-dihexyl-4,5,10,11-tetrahydro-3H-imidazo[1,5,4,3-lmn][1,10]phenanthrolin-7(9H)-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of 2- and 2,9-Substituted 1,10-Phenanthrolines

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.201301830
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 正己基锂 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到di-2,9-hexyl-1,10-phenatroline
  参考文献：
  名称：

  刚性基质中的高发光 Cu(I)−菲咯啉配合物和光物理特性的温度依赖性

  摘要：

  我们合成了新的 [Cu(NN)(2)](+) 型配合物，其中 NN = 2-5 并表示 2,9-二取代-1,10-菲咯啉配体（1 和 6 配体的相关配合物用于参考用途）。对于 2、3 和 4，配体取代基是长烷基型片段，而在 5 中，苯环直接连接到螯合单元。在 298 K 时，四种配合物显示出相对强烈的金属到配体电荷转移 (MLCT) 发射带，最大值约为 720 nm，Phi(em) 约为 1 x 10(-)(3) 并且 tau > 100 ns CH(2)Cl(2)。在 CH(2)Cl(2)/MeOH 基质中，77 K 下的发射行为对于烷基 (2-4) 与苯基取代 (5) 配体的配合物有很大不同。前者表现出以 642 nm 为中心的非常强烈的发射带，并且相对于 298 K 有色差偏移，而[Cu(5)(2)](+) 的发光带是微弱的并且向红外侧移动。这些结果促使我们详细研究 [Cu(2)(2)](+)

  DOI：

  10.1021/ja0043439
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 (2-溴环丙基)苯 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 锰 、 lithium chloride 、 di-2,9-hexyl-1,10-phenatroline 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以66.667%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳催化镍催化环丙基基团的还原羧化

  摘要：

  摘要 已经开发了镍催化的还原羧化技术来合成环丙烷羧酸。这种对用户友好且温和的转化过程在二氧化碳的大气压下进行，并利用有机卤化物或烯烃前体，因此代表了缺少相邻π组分的次要对位物的催化还原羧化反应的第一个实例。 已经开发了镍催化的还原羧化技术来合成环丙烷羧酸。这种对用户友好且温和的转化过程在二氧化碳的大气压下进行，并利用有机卤化物或烯烃前体，因此代表了缺少相邻π组分的次要对位物的催化还原羧化反应的第一个实例。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560439

文献信息

• Iridium-Catalyzed Transfer Hydrogenation of 1,10-Phenanthrolines using Formic Acid as the Hydrogen Source
  作者：Conghui Xu、Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Jianbin Xu、Yixiao Pan、Yali Li、Hanyu Zhang、Huanrong Li、Zhiyong Yu、Lijin Xu

  DOI：10.1002/adsc.201500909

  日期：2016.2.18

  The iridium‐catalyzed highly regioselective transfer hydrogenation of a variety of 2‐substituted and 2,9‐disubstituted 1,10‐phenanthrolines under mild conditions with formic acid as the hydrogen source is described. In the presence of a catalytic amount of the iridium complex [Cp*IrCl2]2, the transfer hydrogenation proceeded smoothly in 1,4‐dioxane under ligand‐free conditions, exclusively leading

  描述了在温和条件下，以甲酸为氢源，铱催化的高度2取代和2,9-二取代的1,10-菲咯啉的高区域选择性转移氢化反应。在催化量的铱络合物[Cp * IrCl 2 ] 2的存在下，转移加氢在1,4-二恶烷中在无配体的条件下平稳进行，仅导致1,2,3,4-高产率的四氢-1,10-菲咯啉产品。由[Cp * IrCl 2 ] 2和（R，R）-（CF 3）2 C 6 H 3 SO原位生成的催化剂2 dpen [ N-（2-氨基-1，2-二苯乙基）-3,5-双（三氟甲基）苯磺酰胺]可以有效地催化这些1,10-菲咯啉在异丙醇（i- PrOH）中的不对称转移氢化可以以高达99％ee的高收率获得手性1,2,3,4-四氢-1,10-菲咯啉。还原成功的关键是溶剂和氢源的选择。
• Substituted 1,10-phenanthrolines
  申请人：EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation)

  公开号：EP0339973A1

  公开（公告）日：1989-11-02

  Lipophilic 1,10-phenanthrolines having one or more substituents are described. These compounds have the structure: wherein R is selected from the group consisting of alkyl having a molecular weight of at least 45, cycloalkyl having 5 to 10 carbon atoms in the ring and substituted phenyl, R′ is either hydrogen, halo or independently selected from the groups defined for R, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ and R⁶ are independently hydrogen, alkyl of 1 to 10 carbon atoms, cycloalkyl of 6 to 10 carbon atoms, aryl of 6 to 14 carbon atoms or halo groups, provided that R′ is not hydrogen when R is alkyl as defined above, and further provided that when R and R′ are both either n-butyl, t-butyl or alkyl-substituted phenyl, at least one of R¹, R², R³, R⁴, R⁵ and R⁶ is alkyl, cycloalkyl, aryl or halo as defined above.

  描述了一种具有一个或多个取代基的亲脂性1,10-菲啰啉化合物。这些化合物具有以下结构：其中，R选自分子量至少为45的烷基、环烷基（环中有5至10个碳原子）和取代苯基的群组，R'为氢、卤素或独立选择为R定义的群组，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地为氢、1至10个碳原子的烷基、6至10个碳原子的环烷基、6至14个碳原子的芳基或卤素基，但当R为上述定义的烷基时，R'不为氢；而且当R和R'均为正丁基、叔丁基或烷基取代的苯基时，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶中至少有一个为上述定义的烷基、环烷基、芳基或卤素。
• Highly Luminescent Cu(I)−Phenanthroline Complexes in Rigid Matrix and Temperature Dependence of the Photophysical Properties
  作者：Delphine Felder、Jean-François Nierengarten、Francesco Barigelletti、Barbara Ventura、Nicola Armaroli

  DOI：10.1021/ja0043439

  日期：2001.7.1

  in detail the temperature dependence of luminescence properties of [Cu(2)(2)](+) and [Cu(5)(2)](+) in the 300-96 K range. For both complexes the excited state lifetimes increase monotonically by decreasing temperatures, and the trend is well described by an Arrhenius-type treatment involving two equilibrated MLCT excited levels. The emission bands show a similar behavior for the two compounds (intensity

  我们合成了新的 [Cu(NN)(2)](+) 型配合物，其中 NN = 2-5 并表示 2,9-二取代-1,10-菲咯啉配体（1 和 6 配体的相关配合物用于参考用途）。对于 2、3 和 4，配体取代基是长烷基型片段，而在 5 中，苯环直接连接到螯合单元。在 298 K 时，四种配合物显示出相对强烈的金属到配体电荷转移 (MLCT) 发射带，最大值约为 720 nm，Phi(em) 约为 1 x 10(-)(3) 并且 tau > 100 ns CH(2)Cl(2)。在 CH(2)Cl(2)/MeOH 基质中，77 K 下的发射行为对于烷基 (2-4) 与苯基取代 (5) 配体的配合物有很大不同。前者表现出以 642 nm 为中心的非常强烈的发射带，并且相对于 298 K 有色差偏移，而[Cu(5)(2)](+) 的发光带是微弱的并且向红外侧移动。这些结果促使我们详细研究 [Cu(2)(2)](+)
• Synthesis and Characterization of Some Copper(I) Phenanthroline Complexes
  作者：Alexander J. Pallenberg、Kristina S. Koenig、David M. Barnhart

  DOI：10.1021/ic00115a009

  日期：1995.5

  From a series of 2,9-dialkyl-1,10-phenanthrolines 1, complexes of several structures were made with copper(I) chloride. These were examined in detail by H-1 NMR and X-ray crystallography. Those with stoichiometry of two phenanthrolines per copper atom have the well-known structure 2 containing a cation with distorted tetrahedral geometry about the copper atom of the general form [(2,9-dialkyl-1,10-phenanthroline)(2)Cu]Cl-+(-). The alkyl groups of compounds 2 show a marked upfield change in the chemical shift with respect to the Ligands themselves. This is ascribed to an aromatic ring current effect The complexes with 1:1 stoichiometry can have either of two isomeric structures 3 and 4, depending upon the bulk of the alkyl groups in the 2- and 9-positions of the phenanthroline system, how they are prepared, and whether they are in solution or solid phase. Isomer 3, favored with bulky alkyl groups, has the copper atom in a distorted trigonal geometry with coordinated chlorine and does not exhibit the ring-current effect seen in 2. The structures of two of these compounds were determined by X-ray crystallography. Crystals of 3f, 2,9-di-tert-butyl-1,10-phenanthroline CuCl, were tetragonal with space group P4(2)/n and a = 19.700(3) Angstrom, c = 9.680(2) Angstrom, V = 3757(2) Angstrom(3), and Z = 8. This structure shows substantial distortion from trigonal planar geometry, due to the steric bulk of the tert-butyl groups. Crystals of 3g (2,9-dineopentyl-1,10-phenanthroline . CuCl) were monoclinic with space group P2(1)/c and a = 9.545(2) Angstrom, b = 18.407(3) Angstrom, c = 12.734(2) Angstrom, beta = 107.75(2)degrees V = 2130.8(11) Angstrom(3), and Z = 4. Compounds 4 were found to have NMR identical with 2, but are isomeric with 3, having the structure [(2,9-dialkyl-1,10-phenanthroline)(2)Cu](CuCl2-)-Cu-+. The structure of 4g ([(2,9-n-pentyl-1,10-phenanthroline)(2)Cu](CuCl2-)-Cu-+] was determined by X-ray crystallography. Crystals of 4g were triclinic, space group P ($) over bar 1 with a = 13.861(3) Angstrom, b = 14.108(3) Angstrom, alpha = 65.35(2)degrees, beta = 107.75 (2)degrees, gamma = 90.05(2)degrees, V = 2155.2(8) Angstrom(3), and Z = 2. This structure clearly shows the positions of the alkyl groups of each ligand directly above the face of the aromatic system of the other in a distorted tetrahedral geometry about copper.
• Asymmetric Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of 2- and 2,9-Substituted 1,10-Phenanthrolines
  作者：Tianli Wang、Fei Chen、Jie Qin、Yan-Mei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/anie.201301830

  日期：2013.7.8