dichloro(3,5-dimethylphenyl)phosphine | 207513-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dichloro(3,5-dimethylphenyl)phosphine
• 英文别名: 3,5-dimethylphenyldichlorophosphine；(3,5-Dimethylphenyl)phosphonous dichloride；dichloro-(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 207513-05-1
• 化学式: C₈H₉Cl₂P
• 分子量: 207.039
• InChiKey: XNTBVGXAVINZAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(3,5-dimethylphenyl)phosphine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (3,5-二甲基苯基)磷
  参考文献：
  名称：

  用于苯甲醇动力学拆分的高对映选择性磷杂双环辛烷催化剂

  摘要：

  以乳酸酯和 2,2-二甲基环戊酮烯醇化物为原料，通过对映选择性合成制备了一类新的手性膦，属于 P-芳基-2-磷杂双环 [3.3.0] 辛烷族 (PBO)。 5. 选择性烯醇化物烷基化方法已开发用于在三氟甲磺酸酯烷基化剂 11 中使用螯合酯取代基制备 9 和 10。 随后转化为 PBO 催化剂 2 和 39 依赖于环状硫酸盐 17 和 LiPHAr 的非对映选择性环化，以提供更多受阻的内芳基膦。在受阻较小的芳基烷基甲醇底物的情况下，这些膦作为通过苯甲酰化 (16, 21, 22) 或异丁酰化对芳基烷基甲醇进行动力学拆分的有效催化剂。对于邻取代的芳基烷基甲醇，对映选择性超过 100，并且 s = 380 +/- 10 已在甲基甲基甲醇的情况下得到证明。PBO 催化的酰化可能涉及 P-酰基膦羧酸中间体和紧密离子配对的过渡态。

  DOI：

  10.1021/ja021224f
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dichloro(3,5-dimethylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  利用有机锌试剂形成芳基和杂芳基二氯膦的 P-C 键

  摘要：

  芳基-和杂芳基-二氯膦在一锅合成中以中等至高产率温和选择性地制备，从各自的芳基溴化物或五元杂环开始，然后用n BuLi 锂化，用 ZnCl 2进行金属转移，然后与三氯化碳. 使用该反应方法成功合成了选定的芳基和杂芳基二氯膦，分离后易于纯化。有机锌物质的中间体形成是必不可少的，因为它可以防止形成多个取代产物。反应条件也很重要：为各自的芳族前体使用合适的溶剂，并通过添加二恶烷/戊烷混合物除去剩余的盐。根据取代基的溶剂和空间需求，可以形成单取代和双取代产物，但也可以防止形成。因此，不同的有机锌物种可能发挥重要作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01560

文献信息

• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Chemo-, Regio-, and Enantioselective Rhodium-Catalyzed Allylation of Triazoles with Internal Alkynes and Terminal Allenes
  作者：Dino Berthold、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03708

  日期：2018.2.2

  triazole derivatives with internal alkynes and terminal allenes gives access to secondary and tertiary allylic triazoles in very good enantioselectivities. For this process, three new members of the JosPOphos ligand family have been prepared and employed in catalysis. The optimized reaction conditions enable the coupling of triazoles with internal alkynes as well as with allenes, displaying a high tolerance

  三唑衍生物与内部炔烃和末端异戊烯的铑催化的不对称N 1选择性和区域选择性偶合使仲和叔烯丙基三唑具有很好的对映选择性。对于此过程，已制备了JosPOphos配体家族的三个新成员并将其用于催化。优化的反应条件能够使三唑与内部炔烃和丙二烯偶联，显示出对官能团的高耐受性。克级反应提供了N 1-烯丙基三唑，将其进行了各种转化，突出了合成用途。
• Process for preparing tertiary phosphines
  申请人：——

  公开号：US20030229240A1

  公开（公告）日：2003-12-11

  The invention relates to a process for synthesizing tertiary phosphines by reacting halophosphines with organomagnesium compounds in the presence of copper compounds and optionally of salts.

  本发明涉及一种合成三级膦化合物的方法，通过在铜化合物和可选盐的存在下，将卤化膦化合物与有机镁化合物反应。
• Verfahren zur Herstellung tertiärer Phosphane
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：EP1354886A1

  公开（公告）日：2003-10-22

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Synthese tertiärer Phosphane durch Umsetzung von Halogenphosphanen mit Organomagnesium-Verbindungen in Gegenwart von Kupferverbindungen und gegebenenfalls von Salzen.

  本发明涉及一种通过卤素膦与有机镁化合物在铜化合物和任选盐存在下反应合成叔膦的工艺。
• Enantioselective rhodium-catalyzed hydrogenation of enol carbamates in the presence of monodentate phosphines
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Dirk Michalik、Anke Spannenberg、Fabrizio Marras、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.06.001

  日期：2007.6

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of different acyclic and cyclic enol carbarnates to give optically active carbarnates has been examined in the presence of chiral monodentate ligands based on a 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepine motif 4. The enantioselectivity is largely dependent upon the reaction conditions, the nature of substituents on the phosphorus ligand and structure of the enol carbamate. By applying the optimized reaction conditions, enantioselectivities of up to 96% ee have been achieved. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.