N-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)aniline | 1021107-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: N-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)aniline
• 英文别名: N-[1-(3-methoxyphenyl)ethyl]aniline
• CAS: 1021107-96-9
• 化学式: C₁₅H₁₇NO
• 分子量: 227.306
• InChiKey: BDEPWMPPMABMRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)aniline 在 双氧水 、 C₄₄H₅₆N₄O₆Ti₂ 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以46 %的产率得到(R)-N-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)-N-phenylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  胺催化不对称氧化成羟胺

  摘要：

  手性羟胺是药物和农用化学品中越来越常见的结构元素，但其不对称合成仍然具有挑战性。尽管对映选择性氧化是制备具有较高氧化态的手性氧化物的最直接方法，但不对称甚至非不对称胺氧化成羟胺的问题尚未得到很好的解决。我们报道了钛催化的外消旋胺的不对称氧化，提供了多种结构多样的手性羟胺，具有优异的化学和对映选择性。值得注意的是，羟胺在立构中心上具有不同的取代基模式，包括α,α-酯-烷基、α,α-酰胺-烷基、α,α-芳基-烷基、α,α-炔基-烷基和α,α-二烷基，具有良好的耐受性和良好的官能团相容性。观察到催化剂周转次数高达 5000，选择性因子高达 278。这一发现为手性羟胺作为药物发现的设计元素提供了一个民主化平台，并为具有挑战性的底物的金属催化不对称氧化提供了见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09172
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-(1-(3-methoxyphenyl)ethylidene)aniline 在 1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯 、 C₄₀H₅₅PRhS⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到N-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  束缚Ru-S配合物促进的加氢和转移加氢：从协同二氢活化到氢化物提取/代孕双氢替代质子释放。

  摘要：

  据报道，亚胺用环己-1,4-二烯以及具有代表性的汉茨酯二氢替代物进行加氢和转移加氢。这两个过程都是通过束缚的Ru-S络合物催化的，但是在二氢源的活化方式上有所不同：在Ru-S键上H-H键的协同活化会导致相应的Ru-H络合物和硫原子的质子化，而相同的阳离子Ru-S催化剂从供体取代的环己-1,4-二烯中提取氢化物，形成中性Ru-H络合物和低能Wheland中间体。然后，在亚胺底物上进行一系列的质子和氢化物转移，生成胺。对反应路径进行了计算分析，建立的机理图与实验结果吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201600386

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Hydroamination of Aromatic Terminal Alkynes with Anilines
  作者：Elumalai Kumaran、Weng Kee Leong

  DOI：10.1021/om201134j

  日期：2012.2.13

  The dinuclear Rh(III) species [Cp*RhCl2]2 catalyzes the hydroamination reaction between an aromatic terminal alkyne (ArCCH) and an aniline (Ar′NH2), in the presence of a salt additive, to afford the ketimine Ar′N═C(Me)(Ar). A reaction pathway has been proposed on the basis of experimental and computational studies.

  在盐添加剂的存在下，双核Rh（III）物种[Cp * RhCl 2 ] 2催化芳族末端炔烃（ArCCH）与苯胺（Ar'NH 2）之间的加氢胺化反应，从而得到酮亚汀Ar' N═C（Me）（Ar）。已经基于实验和计算研究提出了反应途径。
• A Ferrocene‐Based Phosphane/Borane Frustrated Lewis Pair for Asymmetric Imine Reduction
  作者：Ke‐Yin Ye、Xiaowu Wang、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.201600834

  日期：2017.1.10

  The α-phosphanylferrocenecarbaldehyde (pS)-1 was converted into the β-styryl derivative (pS)-4 by Wittig–Horner olefination. Subsequent hydroboration with Piers' borane [HB(C6F5)2] followed by H2 splitting and crystallization gave the phosphonium/hydridoborate product (pS,R)-5, which was used as a frustrated Lewis pair catalyst for the asymmetric hydrogenation of a series of imines (up to 69 % ee)

  α-膦酰二茂铁甲醛 (pS)-1 通过 Wittig-Horner 烯化作用转化为 β-苯乙烯基衍生物 (pS)-4。随后用 Piers 硼烷 [HB(C6F5)2] 进行硼氢化反应，然后进行 H2 裂解和结晶，得到鏻/氢化硼酸盐产物 (pS,R)-5，其用作受挫的路易斯对催化剂，用于一系列不对称氢化亚胺（高达 69% ee）。
• B(C₆F₅)₃-catalyzed transfer hydrogenations of imines with Hantzsch esters
  作者：Qiaotian Wang、Jingjing Chen、Xiangqing Feng、Haifeng Du

  DOI：10.1039/c8ob00023a

  日期：——

  Highly efficient transfer hydrogenations of imines were realized with as low as 0.1 mol% of B(C6F5)3 by using Hantzsch esters as a hydrogen source, furnishing a variety of amines in 80–99% yields. For the asymmetric transfer hydrogenations, up to 38% ee was obtained with chiral diene-derived boron Lewis acids.

  通过使用Hantzsch酯作为氢源，以低至0.1 mol％的B（C 6 F 5）3实现了亚胺的高效转移加氢，以80-99％的产率提供了多种胺。对于不对称转移氢化，使用手性二烯衍生的硼路易斯酸可获得高达38％的ee。
• <b>Decarboxylative Amination with Nitroarenes via Synergistic Catalysis</b>^<b>†</b>
  作者：Meiling Ding、Sitian Zhou、Shunruo Yao、Chengjian Zhu、Weipeng Li、Jin Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202300493

  日期：2024.2.15

  In this paper, we have developed a decarboxylative amination of carboxylic acids with nitroarenes for the synthesis of secondary amines. The protocol is performed at mild conditions without the use of noble metals as catalysts. A wide range of structurally diverse secondary amines could be obtained in good yields (up to 94%) with good functional group tolerance. This transformation shows good to excellent

  在本文中，我们开发了一种用于合成仲胺的羧酸与硝基芳烃的脱羧胺化方法。该方案在温和条件下进行，不使用贵金属作为催化剂。可以以良好的产率（高达 94%）获得各种结构多样的仲胺，并具有良好的官能团耐受性。这种转化表现出良好的选择性，避免了过度烷基化副产物的产生。
• Hydrogenation and Transfer Hydrogenation Promoted by Tethered Ru−S Complexes: From Cooperative Dihydrogen Activation to Hydride Abstraction/Proton Release from Dihydrogen Surrogates
  作者：Alice Lefranc、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201600386

  日期：2016.7.11

  well as with a representative Hantzsch ester dihydrogen surrogate, are reported. Both processes are catalyzed by tethered Ru−S complexes but differ in the activation mode of the dihydrogen source: cooperative activation of the H−H bond at the Ru−S bond leads to the corresponding Ru−H complex and protonation of the sulfur atom, whereas the same cationic Ru−S catalyst abstracts a hydride from a donor‐substituted

  据报道，亚胺用环己-1,4-二烯以及具有代表性的汉茨酯二氢替代物进行加氢和转移加氢。这两个过程都是通过束缚的Ru-S络合物催化的，但是在二氢源的活化方式上有所不同：在Ru-S键上H-H键的协同活化会导致相应的Ru-H络合物和硫原子的质子化，而相同的阳离子Ru-S催化剂从供体取代的环己-1,4-二烯中提取氢化物，形成中性Ru-H络合物和低能Wheland中间体。然后，在亚胺底物上进行一系列的质子和氢化物转移，生成胺。对反应路径进行了计算分析，建立的机理图与实验结果吻合。