(Z)-O-methyl-4-chlorobenzohydroximoyl fluoride | 253663-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-O-methyl-4-chlorobenzohydroximoyl fluoride
• 英文别名: (1Z)-4-chloro-N-methoxybenzenecarboximidoyl fluoride
• CAS: 253663-25-1
• 化学式: C₈H₇ClFNO
• 分子量: 187.601
• InChiKey: JEBZMWPZWIZHBS-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-O-methyl-4-chlorobenzohydroximoyl fluoride 以 苯 为溶剂， 生成 (E)-O-methyl-4-chlorobenzohydroximoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Imidoyl Fluorides

  摘要：

  本文首次报道了酰亚胺基氟化物的一般合成方法。辐照 辐照最初形成的 N-甲氧基苯甲酰亚胺酰氟最初形成的 Z 异构体在辐照下产生了 光平衡，同时含有 E 和 Z 异构体。纯 E 异构体 从这些异构混合物中分离出了纯 E 异构体。讨论了这些异构体的 n.m.r. 光谱。 对这些异构体的 n.m.r. 光谱进行了讨论。

  DOI：

  10.1071/ch99032
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-N-methoxybenzamide 在 potassium fluoride 、 五溴化磷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (Z)-O-methyl-4-chlorobenzohydroximoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of Imidoyl Fluorides

  摘要：

  本文首次报道了酰亚胺基氟化物的一般合成方法。辐照 辐照最初形成的 N-甲氧基苯甲酰亚胺酰氟最初形成的 Z 异构体在辐照下产生了 光平衡，同时含有 E 和 Z 异构体。纯 E 异构体 从这些异构混合物中分离出了纯 E 异构体。讨论了这些异构体的 n.m.r. 光谱。 对这些异构体的 n.m.r. 光谱进行了讨论。

  DOI：

  10.1071/ch99032

文献信息

• Mechanism of Methoxide Ion Substitution in the <i>Z</i> and <i>E</i> Isomers of <i>O</i>-Methylbenzohydroximoyl Halides
  作者：James E. Johnson、Debra D. Dolliver、Lonchun Yu、Diana C. Canseco、Michael A. McAllister、Jeffrey E. Rowe

  DOI：10.1021/jo030299e

  日期：2004.4.1

  isomers of O-methylbenzohydroximoyl halides [1Z and 1E, ArC(X)NOCH3] with sodium methoxide in 9:1 DMSO−methanol. The reactions of methoxide ion with hydroximoyl fluorides (X = F) are stereospecific. The reaction with 1Z (X = F) gives only the Z substitution product (1Z, X OCH3). The reaction of methoxide ion with 1E (X = F) is less selective, giving ca. 85% E substitution product. The Hammett ρ-values for

  在9：1 DMSO-甲醇中，对O-甲基苯并氧肟基卤化物的Z和E异构体[ 1Z和1E，ArC（X）NOCH 3 ]与甲醇钠的反应进行了动力学和立体化学研究。甲醇离子与羟肟基氟化物（X = F）的反应是立体定向的。与1Z（X = F）的反应仅给出Z取代产物（1Z，X OCH 3）。甲醇离子与1E（X = F）的反应选择性较低，大约为。E替代品占85％。的哈米特ρ值Z和E异构体（X = F）分别为+2.94和+3.30。1Z（Ar = C 6 H 5）的元素效应为2.21（X = Br）：1.00（X = Cl）：79.7（X = F）。所述1E元件效果（AR = C 6 H ^ 5）1.00（X = Cl）的：18.3（X = F）和（AR = 4-CH 3 OC 6 H ^ 4）1.97（X = Br的）：1.00（X = Cl）：12.1（X ＝ F）。激活用于这些反应的熵是否定的（例如，Δ小号⧧
• Nucleophilic substitution reactions of <i>N</i>-alkoxyimidoyl fluorides by carbon nucleophiles
  作者：Debra D Dolliver、David B Delatte、Derek B Linder、James E Johnson、Diana C Canesco、Jeffrey E Rowe

  DOI：10.1139/v07-097

  日期：2007.11.1

  Nucleophilic substitutions of N-alkoxybenzoimidoyl fluorides [p-ClArC(F)=NOR; R = CH3, i-Pr] by enolate-type ions have been performed to produce compounds that can exist in two tautomeric forms: the imine formp-ClArC(Y)=NOR [Y = CH(CN)2, CH(CN)(CO2Et), CH(CO2Et)2]}or the enamine form p-ClArC(NHOR)=C(R1)(R2) [R1, R2 = CN, CO2Et]}. These compounds display varying ratios of imine–enamine tautomerizm

  N-烷氧基苯并亚胺酰氟的亲核取代 [p-ClArC(F)=NOR; R = CH3, i-Pr] 通过烯醇型离子已被执行以产生可以以两种互变异构形式存在的化合物：亚胺形式p-ClArC(Y)=NOR [Y = CH(CN)2, CH( CN)(CO2Et)、CH(CO2Et)2]} 或烯胺形式 p-ClArC(NHOR)=C(R1)(R2) [R1, R2 = CN, CO2Et]}。这些化合物在氯仿中显示出不同比例的亚胺-烯胺互变异构体：二酯化合物几乎仅以亚胺形式存在，二氰基化合物仅以烯胺形式存在，氰基酯化合物以两种互变异构形式存在。将氰基酯化合物的氯仿中的亚胺-烯胺平衡与 p-ClAr 基团被甲基取代的类似物进行比较，表明芳环对亚胺-烯胺分布有显着影响。前者以亚胺和烯胺两种形式存在，而后者仅以烯胺形式存在。烯胺形式的 C(NHO...) 的完整 NMR 表征数据
• Synthesis, characterization, and structural analysis of ethyl (2Z)-3-(4-chlorophenyl)-2-cyano-3-(methoxyamino)prop-2-enoate
  作者：James E. Johnson、Diana C. Canseco、Debra D. Dolliver、Jeffrey E. Rowe、Frank R. Fronczek

  DOI：10.1007/s10870-006-9115-3

  日期：2006.10.17

  Ethyl (2Z)-3-(4-chlorophenyl)-2-cyano-3-(methoxyamino)prop-2-enoate was prepared by reacting the lithium salt of ethyl cyanoacetate with (Z)-O-methyl-4-chloroben-zohydroximoyl fluoride. This compound crystallizes in space group Pbca,with lattice constants a=7.5740(15) Å, b=11.337(2) Å, and c=30.424(5) Å at 110 K. Characterizations include spectrometric identifications employing IR, UV, and 1H and 13C NMR. The compound exists in the solid as the enamine tautomer, with the cyano group cis to the 4-chlorophenyl group (the Z configuration). The C=C and C–N bond distances are 1.3930(16) Å and 1.3278(16) Å, respectively. The N–H group forms a bifurcated hydrogen bond with acceptors C=O (intramolecular) and C≡N (intermolecular).

  乙基（2Z）-3-(4-氯苯基)-2-氰基-3-(甲氧基氨基)丙-2-烯酸乙酯是通过将氰乙酸乙酯的锂盐与（Z）-O-甲基-4-氯苯基-肟基氟化物反应制备的。该化合物在110 K时以Pbca空间群结晶，晶格常数a=7.5740(15) Å，b=11.337(2) Å，c=30.424(5) Å。表征包括使用红外、紫外、1H和13C核磁共振光谱鉴定。该化合物以烯胺互变异构体形式存在于固体中，其中氰基与4-氯苯基成顺式（Z构型）。C=C和C-N键的距离分别为1.3930(16) Å和1.3278(16) Å。N-H基团与受体C=O（分子内）和C≡N（分子间）形成双支氢键。