N-phenyl-N-(1-phenylvinyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine | 1488023-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N-(1-phenylvinyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine
• 英文别名: N-[dimethyl(phenyl)silyl]-N-(1-phenylethenyl)aniline
• CAS: 1488023-23-9
• 化学式: C₂₂H₂₃NSi
• 分子量: 329.517
• InChiKey: GGQTZPUVBVRUBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.28
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-苯基乙基)苯胺 、 二甲基苯基硅烷 、 N-phenyl-N-(1-phenylvinyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine 在 (S)-4-(pentafluorophenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c:1',2'-e]borepine tetrahydrofuran 作用下， 生成 N-phenyl-N-(1-phenylethyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine
  参考文献：
  名称：

  硼烷促进亚胺还原与氢硅烷催化循环的实验分析：意外中间体的光谱检测和改进机制

  摘要：

  之前在涉及硼烷介导的 Si-H 键活化的亚胺还原中发现的中间体提供了对该机制的新见解，最终导致了与不对称变体相关的精细催化循环。催化通过由甲硅烷基亚胺离子和硼氢化物组成的离子对进行，随后反应生成 N-甲硅烷基化胺和硼烷催化剂。当使用手性硼烷时，后一步是确定对映选择性的。现在发现存在深刻影响这种对映选择性转化结果的其他中间体。在催化过程中，大量相应的游离胺和 N-甲硅烷基化烯胺以等摩尔比存在。游离胺来自亚胺离子（质子化亚胺）的硼氢化物还原，而亚胺离子又是在烯胺形成步骤中产生的。意想不到的替代途径为使用手性硼烷的反应增加了另一种决定对映选择性的氢化物转移。这些实验是用我们几年前引入的轴向手性硼烷完成的，精细的机械图有助于理解先前观察到的这种硼烷催化还原的对映诱导水平的不一致。我们的发现是普遍的，因为原型缺电子硼烷 B(C6F5)3 显示出相同的反应模式。这在过去一定被忽视了，因为 B(C6F5)3

  DOI：

  10.1021/ja409344w
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-triethyl-N-phenyl-N-(1-phenylvinyl)silanamine 在 C₂₁H₂₄ClIrN 、 水 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(1-苯基乙基)苯胺 、 N-phenyl-N-(1-phenylvinyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine 、 N-phenyl-N-(1-phenylethyl)-N-[dimethyl(phenyl)]silylamine
  参考文献：
  名称：

  回顾可烯化亚胺的iridacycle催化的氢化硅烷化†

  摘要：

  使用半三明治铱（III）配合物家族研究了使用铱环催化剂催化可烯化亚胺的氢化硅烷化。当使用标准程序时，已经发现了几个陷阱，并且使用原位NMR光谱似乎对评估实际反应途径具有决定性作用。所获得的结果清楚地表明，应将可烯化的亚胺与单氢硅烷的iridacycle催化的氢化硅烷化描述为多米诺反应序列，类似于Oestreich等人的描述。用于硼基路易斯酸催化剂。胺（b）和N-甲硅烷基化烯胺（c）在第一阶段形成，消耗0.5 eq。氢硅烷，随后通过连续的催化循环，使用另外的0.5当量H 2 O转化为N-甲硅烷基化的胺（d）。氢硅烷。然而，当将聚氢硅烷用作氢化硅烷化剂时，直接获得N-硅烷化胺（d）作为反应产物，但是在快速的初始转化后，反应受到产物抑制。此外，iridacycles也被发现在Et 3的脱氢偶联中具有活性SiH和胺以及在氢化硅烷的水解中，这可能是竞争性过程。这些发现导致了包含相互关联过程的复杂机制

  DOI：

  10.1039/c8cy01236a

文献信息

• Direct Catalytic Access to N-Silylated Enamines from Enolizable Imines and Hydrosilanes by Base-Free Dehydrogenative SiN Coupling
  作者：Julia Hermeke、Hendrik F. T. Klare、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201402866

  日期：2014.7.21

  α‐proton rather than α‐deprotonation of the enolizable imine followed by reaction with an electrophilic silicon reagent. The silicon electrophile, stabilized by a sulfur atom, is generated by cooperative activation of an SiH bond at the RuS bond of a tethered ruthenium(II) thiolate complex. After transfer of the silicon cation onto the imine nitrogen atom, the remaining ruthenium(II) hydride fulfills

  报道了合成否则难以制备的N-甲硅烷基化烯胺的方法，该方法是衍生自伯胺的被掩蔽的烯胺。该方法基于甲硅烷基亚胺离子的形成和随后酸化的α-质子的提取，而不是可烯化的亚胺的α-去质子化，然后与亲电子的硅试剂反应。硅电体，通过一个硫原子稳定化，是通过在Si的协同活化产生在茹H键栓系钌（II）硫醇盐配合物的S键。将硅阳离子转移到亚胺氮原子上后，剩余的氢化钌（II）发挥碱的作用。脱质子化和释放出氢气结束了催化循环。净反应是脱氢硅 Ñ烯醇化亚胺和氢硅烷的耦合。
• Hidden Enantioselective Hydrogenation of N-Silyl Enamines and Silyl Enol Ethers in Net C═N and C═O Hydrosilylations Catalyzed by Ru–S Complexes with One Monodentate Chiral Phosphine Ligand
  作者：Susanne Bähr、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00030

  日期：2017.2.27

  Ruthenium thiolate complexes with one chiral monodentate phosphine ligand are applied to enantioselective hydrosilylation of enolizable 'mines and ketones. The structural features of the catalyst exclude the presence of more than one phosphine ligand at the ruthenium center in the enantioselectivity-determining step. The enantiomeric excesses obtained in these reduction reactions ate moderate (up to 66% ee), but the stereochemical outcome enables an experimental analysis of the reaction pathways operative in this catalysis. A two-step sequence consisting of successive N-Si/O Si dehydrogenative coupling and enamine/enol ether hydrogenation is, the prevailing mechanisin Of action. Both steps involve cooperative bond activation at the Ru-S bond of the coordinatively unsaturated ruthenium complex: Si-H bond activation in the dehydrogenative coupling and heterolytic H-H splitting in the hydrogenation. Previously documented side reactions such as deprotonation/protonation equilibria as well as competing direct C=N or C=O hydrogenation have been excluded.
• Revisiting the iridacycle-catalyzed hydrosilylation of enolizable imines
  作者：Jorge Pèrez-Miqueo、Virginia San Nacianceno、F. Borja Urquiola、Zoraida Freixa

  DOI：10.1039/c8cy01236a

  日期：——

  The hydrosilylation of enolizable imines using iridacycle catalysts has been investigated using a family of half-sandwich iridium(III) complexes. Several pitfalls had been detected when using standard procedures, and the use of in situ NMR spectroscopy appeared decisive to assess the actual reaction pathway. The results obtained clearly demonstrate that iridacycle-catalyzed hydrosilylation of enolizable

  使用半三明治铱（III）配合物家族研究了使用铱环催化剂催化可烯化亚胺的氢化硅烷化。当使用标准程序时，已经发现了几个陷阱，并且使用原位NMR光谱似乎对评估实际反应途径具有决定性作用。所获得的结果清楚地表明，应将可烯化的亚胺与单氢硅烷的iridacycle催化的氢化硅烷化描述为多米诺反应序列，类似于Oestreich等人的描述。用于硼基路易斯酸催化剂。胺（b）和N-甲硅烷基化烯胺（c）在第一阶段形成，消耗0.5 eq。氢硅烷，随后通过连续的催化循环，使用另外的0.5当量H 2 O转化为N-甲硅烷基化的胺（d）。氢硅烷。然而，当将聚氢硅烷用作氢化硅烷化剂时，直接获得N-硅烷化胺（d）作为反应产物，但是在快速的初始转化后，反应受到产物抑制。此外，iridacycles也被发现在Et 3的脱氢偶联中具有活性SiH和胺以及在氢化硅烷的水解中，这可能是竞争性过程。这些发现导致了包含相互关联过程的复杂机制
• Experimental Analysis of the Catalytic Cycle of the Borane-Promoted Imine Reduction with Hydrosilanes: Spectroscopic Detection of Unexpected Intermediates and a Refined Mechanism
  作者：Julia Hermeke、Marius Mewald、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ja409344w

  日期：2013.11.20

  corresponding free amine and N-silylated enamine are present in equimolar ratio during the catalysis. The free amine emerges from a borohydride reduction of an iminium ion (protonated imine) that is, in turn, generated in the enamine formation step. The unexpected alternative pathway adds another enantioselectivity-determining hydride transfer to reactions employing chiral boranes. The experiments were

  之前在涉及硼烷介导的 Si-H 键活化的亚胺还原中发现的中间体提供了对该机制的新见解，最终导致了与不对称变体相关的精细催化循环。催化通过由甲硅烷基亚胺离子和硼氢化物组成的离子对进行，随后反应生成 N-甲硅烷基化胺和硼烷催化剂。当使用手性硼烷时，后一步是确定对映选择性的。现在发现存在深刻影响这种对映选择性转化结果的其他中间体。在催化过程中，大量相应的游离胺和 N-甲硅烷基化烯胺以等摩尔比存在。游离胺来自亚胺离子（质子化亚胺）的硼氢化物还原，而亚胺离子又是在烯胺形成步骤中产生的。意想不到的替代途径为使用手性硼烷的反应增加了另一种决定对映选择性的氢化物转移。这些实验是用我们几年前引入的轴向手性硼烷完成的，精细的机械图有助于理解先前观察到的这种硼烷催化还原的对映诱导水平的不一致。我们的发现是普遍的，因为原型缺电子硼烷 B(C6F5)3 显示出相同的反应模式。这在过去一定被忽视了，因为 B(C6F5)3