摘要:
使用半三明治铱(III)配合物家族研究了使用铱环催化剂催化可烯化亚胺的氢化硅烷化。当使用标准程序时,已经发现了几个陷阱,并且使用原位NMR光谱似乎对评估实际反应途径具有决定性作用。所获得的结果清楚地表明,应将可烯化的亚胺与单氢硅烷的iridacycle催化的氢化硅烷化描述为多米诺反应序列,类似于Oestreich等人的描述。用于硼基路易斯酸催化剂。胺(b)和N-甲硅烷基化烯胺(c)在第一阶段形成,消耗0.5 eq。氢硅烷,随后通过连续的催化循环,使用另外的0.5当量H 2 O转化为N-甲硅烷基化的胺(d)。氢硅烷。然而,当将聚氢硅烷用作氢化硅烷化剂时,直接获得N-硅烷化胺(d)作为反应产物,但是在快速的初始转化后,反应受到产物抑制。此外,iridacycles也被发现在Et 3的脱氢偶联中具有活性SiH和胺以及在氢化硅烷的水解中,这可能是竞争性过程。这些发现导致了包含相互关联过程的复杂机制