rac-(1R,2S,4R,5S,6R)-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: rac-(1R,2S,4R,5S,6R)-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane
• 英文别名: (+/-)-methyl 3,8-dioxatricyclo[3.2.1.0(2,4)]octane-6-carboxylate；(1beta,4beta)-5alpha,6alpha-Epoxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2alpha-carboxylic acid methyl ester；methyl (1R,2S,4R,5S,6R)-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane-6-carboxylate
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: OARAGBOCQAZZPY-ULQPCXBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1R,2S,4R,5S,6R)-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane 在 正丁基锂 、 Pseudomonas stutzeri lipase (Meito TL) 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 (1S,5S,6R)-5-(乙酰氧基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚-2-烯-3-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h
• 作为产物：
  描述：

  7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯-5-甲酰氯 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 rac-(1R,2S,4R,5S,6R)-6-methoxycarbonyl-3,8-dioxatricyclo[3.2.1.0^2,4]octane
  参考文献：
  名称：

  环氧喹诺尔A，B和C和环氧维醇A的全合成以及Diels-Alder反应中2 H-吡喃衍生物作为二烯组分的反应性

  摘要：

  描述了环氧喹啉A，B和C以及环氧双酚A（RKB-3564D）的全合成的两种形式的全部细节。在第一代合成中，HfCl 4介导的呋喃与科里的手性助剂的非对映选择性Diels-Alder反应已得到开发。在第二代合成中，开发了一种无色谱法制备碘代内酯的方法，该方法通过使用丙烯酰氯作为呋喃的Diels-Alder反应中的亲二烯体，并开发了由脂肪酶介导的环己烯醇衍生物的动力学拆分方法。第二代合成适合大规模制备。仿生级联反应涉及氧化，6π-电环化，然后Diels-Alder二聚化是环氧喹诺醇A，B和C的复杂七环结构形成的关键反应。 6π-电环化和正式的[4 + 4]环加成反应。2小时由氧化/6π-电环化生成的β-吡喃起良好的二烯作用，可与数个亲二烯体反应，一步生成多环化合物。氮杂五环化合物通过类似的级联反应合成，该级联反应由四个连续步骤组成：氧化，亚胺形成，6π-氮杂电子环化和Diels-Alder二聚化。

  DOI：

  10.1021/jo048425h

文献信息

• Enzyme-catalyzed resolution of 3,8-dioxatricyclo[3.2.1.02,4]octane-6-carboxylic esters and the application to the synthesis of 3-epishikimic acid
  作者：Manabu Hamada、Yoshikazu Inami、Yasuhito Nagai、Toshinori Higashi、Mitsuru Shoji、Seiichiro Ogawa、Kazuo Umezawa、Takeshi Sugai

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.07.049

  日期：2009.9

  3,8-Dioxatricyclo[3 2 1 0(2 4)]octane-6-carboxylic acid, whose racemic form is readily available on a large scale, is a versatile starting material for the synthesis of carbasugars and carbocyclic biologically active natural products. In this study, the enzyme-catalyzed kinetic resolution was attempted on a variety of corresponding carboxylic esters. The hydrophobic and hydrophilic properties of ester substituents greatly affected the rate of reaction and the enantioselectivity. Hydrolysis of the corresponding 2'-chlotoethyl ester with pig liver esterase worked well in a highly enantioselective manner (E = 116) to give the hydiolyzate (90.6% ee) and unreacted ester recovery (99.4% ee). The hydrolyzate is a piecursor for (-)-oseltamivir phosphate, and a route to (3S,4S,5R)-(-)-3-epishikimic acid was developed from the recovered ester. (C) 2009 Elsevier Ltd All rights reserved
• Total Synthesis of (+)-Epoxyquinols A and B
  作者：Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::aid-anie3192>3.0.co;2-e

  日期：2002.9.2