Alpha-乙氧草酰基苯乙酸乙酯 | 7147-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: Alpha-乙氧草酰基苯乙酸乙酯
• 中文别名: 苯基丁酮二酸二乙酯；氧代苯基丁二酸二乙酯；2-氧代-3-苯基琥珀酸二乙酯；-乙氧草酰基苯乙酸乙酯
• 英文名称: diethyl 2-oxo-3-phenylsuccinate
• 英文别名: Phenylessigsaeureethoxalylethylester；2-oxo-3-phenyl-succinic acid diethyl ester；diethyl 2-oxo-3-phenylbutanedioate；Diaethyl-1-oxo-2-phenylsuccinat；2-oxo-3-phenylbutanedioic acid diethyl ester；oxo-phenyl-succinic acid diethyl ester；Phenyl-oxalessigsaeure-diaethylester
• CAS: 7147-33-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: KSOKJSQCASQKMW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

化学性质：液体。

用途：作为苯巴比妥的中间体。

生产方法：首先用水解法将苯乙酰胺转化为苯乙酸，再在硫酸催化下与乙醇酯化生成苯乙酸乙酯。随后，在乙醇钠的存在下，苯乙酸乙酯与草酸二乙酯缩合，并用酸水解最终制得目标产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Alpha-乙氧草酰基苯乙酸乙酯 在 硫酸 作用下， 生成 苯丙酮酸
  参考文献：
  名称：

  Wislicenus,W., Chemische Berichte, 1887, vol. 20, p. 592

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  草酸二乙酯 在 乙醚 、 sodium ethanolate 作用下， 生成 Alpha-乙氧草酰基苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Wislicenus,W., Chemische Berichte, 1894, vol. 27, p. 1092

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intramolecular Carbenoid Reactions of Pyrrole Derivatives. A Total Synthesis of (±)-Ipalbidine
  作者：Charles W. Jefford、Tadatoshi Kubota、Alexander Zaslona

  DOI：10.1002/hlca.19860690828

  日期：1986.12.10

  rhodium(II)-acetate-catalyzed decomposition of 3-(4-acetoxyphenyl)-1-diazo-4-(pyrrol-1-yl)-2-butanone (5d) gave 6-(4-acetoxyphenyl)-5,6-dihydro-7(8H)-indolizinone (6d) in 82% yield via an intramolecular carbenoid reaction. The latter compound was converted in four steps in 13% overall yield to (±)-ipalbidine (1b).

  描述了一种新的生物碱合成方法。用乙酸铑（II）催化的3-（4-乙酰氧基苯基）-1-重氮-4-（吡咯-1-基）-2-丁酮（5d）分解，得到6-（4-乙酰氧基苯基）-5， 6-二氢-7（8 H）-吲哚嗪酮（6d）通过分子内类胡萝卜素反应以82％的产率收率。后者化合物经四个步骤以13％的总收率转化为（±）-依帕立定（1b）。
• Studies on Non-Thiazolidinedione Antidiabetic Agents. 1. Discovery of Novel Oxyiminoacetic Acid Derivatives.
  作者：Hiroshi Imoto、Eikoh Imamiya、Yu Momose、Yasuo Sugiyama、Hiroyuki Kimura、Takashi Sohda

  DOI：10.1248/cpb.50.1349

  日期：——

  A novel series of oxyiminoacetic acid derivatives were synthesized in an effort to develop a potent antidiabetic agent, which does not contain the 2,4-thiazolidinedione moiety. These compounds were evaluated for glucose and lipid lowering effects in genetically obese and diabetic KKAy mice. Several of the compounds showed strong antidiabetic activity, including functional potency at peroxisome proliferator-activated receptor (PPAR)-γ. (Z)-2-[4-[(5-Methyl-2-phenyl-1,3-oxazol-4-yl)methoxy]benzyloxyimino]-2-(4-phenoxyphenyl)acetic acid (25) significantly reduced plasma glucose (33%, p<0.01) and plasma triglycelide levels (43%, p<0.01) even at a dosage of 0.001% in diet. Pharmacokinetic analyses of 25 are also reported.

  合成了一系列新型氧亚氨基乙酸衍生物，旨在开发不含有2,4-噻唑烷二酮部分的强效抗糖尿病药物。这些化合物在遗传性肥胖和糖尿病的KKAy小鼠中评估了其降低血糖和血脂的效果。其中几种化合物显示出强大的抗糖尿病活性，包括在过氧化物酶体增殖物激活受体（PPAR）-γ上的功能活性。(Z)-2-[4-[(5-甲基-2-苯基-1,3-噁唑-4-基)甲氧基]苄氧亚氨基]-2-(4-苯氧基苯基)乙酸（25）即使在饮食中含量仅为0.001%的剂量下，也能显著降低血浆葡萄糖水平（33%，p<0.01）和血浆甘油三酯水平（43%，p<0.01）。同时还报道了25的药代动力学分析。
• Asymmetric Synthesis of Spiropyrazolones by Rhodium-Catalyzed C(sp² )−H Functionalization/Annulation Reactions
  作者：Jun Zheng、Shao-Bo Wang、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201700021

  日期：2017.4.10

  Rhodium‐catalyzed C(sp2)−H functionalization reactions of 4‐aryl‐5‐pyrazolones followed by [3+2] annulation reactions with alkynes provide rapid access to highly enantioenriched five‐membered‐ring 4‐spiro‐5‐pyrazolones. The use of a chiral SCpRh catalyst enabled the synthesis of a large range of spiropyrazolones with all‐carbon quaternary stereogenic centers in up to 99 % yield and 98 % ee from readily

  铑催化的4-芳基-5吡唑啉酮的C（sp 2）-H官能化反应，然后与炔烃进行[3 + 2]环化反应，可快速进入高度对映体富集的五元环4螺环5吡唑啉酮。手性SCpRh催化剂的使用使得能够从容易获得的底物中合成具有全碳四元立体构型中心的各种螺并吡唑并酮，收率高达99％，ee达到98％。
• Competitive intramolecular carbenoid reactions of pyrrole derivatives
  作者：Charles W. Jefford、Alexander Zaslona

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95118-9

  日期：1985.1

  Rhodium(II) acetate-catalyzed decomposition of 1-diazo-3-phenyl-4-(pyrrol-1-yl)-butan-2-one and its p-methoxy derivative resulted in their intramolecular cyclization to form the 6-phenyl-5,6-dihydroindolizin-7(8H)-ones and 1-(pyrrol-1-yl)methylindan-3-ones as major and minor products respectively in high yields (77–89%). The p-nitrophenyldiazo compound cyclized exclusively to the 5,6-dihydroindolizin-7(8H)-one

  乙酸铑（II）催化的1-重氮-3-苯基-4-（吡咯-1-基）-丁-2-酮及其对甲氧基衍生物的分解导致它们的分子内环化反应生成6-苯基- 5，6-二氢吲哚嗪7（8H）-酮和1-（吡咯-1-基）甲基茚满-3-酮分别作为主要产物和次要产物，产率高（77-89％）。对硝基苯基重氮化合物仅以76％的产率环化成5,6-二氢吲哚嗪-7（8H）-一。
• Dynamic kinetic resolution of 2-oxo-3-aryl-succinates by organocatalyzed aldolization
  作者：Yajun Wang、Zongxuan Shen、Bin Li、Yong Zhang、Yawen Zhang

  DOI：10.1039/b616382c

  日期：——

  The dynamic kinetic resolution of 2-oxo-3-arylsuccinates was achieved vial-proline-catalyzed addition of acetone in acetonitrile at room temperature, providing the desired adduct in good yield with up to 87 : 13 dr and high ee up to 99%.

  在室温下，通过小瓶脯氨酸催化的丙酮在乙腈中添加丙酮，可以实现2-氧代-3-芳基琥珀酸酯的动态动力学拆分，从而以高收率提供所需的加合物，最高收率可达87:13 dr，最高ee可达99％。