(S)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one | 1239568-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one
• 英文别名: (4S)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one
• CAS: 1239568-87-6
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₃
• 分子量: 288.195
• InChiKey: VCGGTKKNHICGID-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pentan-2-one 在 sodium 1,2,3-dioxaboriran-3-olate tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以93%的产率得到(4R)-4-羟基-4-苯基戊-2-酮
  参考文献：
  名称：

  铜（I）-仲二胺络合物催化的线性β，β-二取代烯酮的对映选择性共轭硼酸酯

  摘要：

  铜（I）-手性仲二胺（Le）络合物以高收率和高达99％ee的效率催化β，β-二取代的烯酮的对映选择性共轭硼酸化。产物手性叔有机硼酸酯可以在酮之间转化为对映异构体富集的交叉-羟醛产物，而没有任何外消旋作用。

  DOI：

  10.1021/ol101691p
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-phenyl-3-penten-2-one 、 联硼酸频那醇酯 在 copper diacetate 、 (αS,α'S)-α,α'-双(叔丁基)-[2,2'-联吡啶]-6,6'-二甲醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  水中硼的对映选择性共轭加成反应中非均相和均相铜（II）催化

  摘要：

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1

  DOI：

  10.1002/asia.201300997

文献信息

• Mechanism of NHC-Catalyzed Conjugate Additions of Diboron and Borosilane Reagents to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Hao Wu、Jeannette M. Garcia、Fredrik Haeffner、Suttipol Radomkit、Adil R. Zhugralin、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.5b06745

  日期：2015.8.26

  for efficient and enantioselective boryl and silyl addition reactions. It is demonstrated that the proton sources influence the efficiency and/or enantioselectivity of NHC-catalyzed enantioselective transformations in several ways. The positive, and at times adverse, impact of water (biphasic conditions) on catalytic enantioselective silyl addition reactions is analyzed. It is shown that a proton source

  最近引入了由 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的广泛适用的对映选择性 CB 和 C-Si 键形成过程；这些硼基和甲硅烷基共轭加成反应（分别为 BCA 和 SCA）无需过渡金属络合物即可进行，代表的反应途径与含过渡金属物质（例如，Cu、Ni、 Pt、Pd 或 Rh 基）。路易斯碱催化 (NHC) 转化对化学合成很有价值，因为它们可以产生高对映选择性并具有独特的化学选择性特征。在这里，详细说明了 NHC 催化的 BCA 和 SCA 过程的主要特征的调查结果。提供的光谱证据说明了为什么有效和对映选择性硼基和甲硅烷基加成反应需要存在过量碱和 MeOH 或 H2O。证明质子源以多种方式影响 NHC 催化的对映选择性转化的效率和/或对映选择性。分析了水（双相条件）对催化对映选择性甲硅烷基加成反应的积极影响，有时是不利影响。结果表明，质子源可以促进非对映选择性背景反应和 NHC 分解，需要催化剂克服这种复
• Chiral Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Shū Kobayashi、Pengyu Xu、Toshimitsu Endo、Masaharu Ueno、Taku Kitanosono

  DOI：10.1002/anie.201207343

  日期：2012.12.14

  Copper pins on the boron: The enantioselective 1,4‐addition of diboron to α,β‐unsaturated compounds proceeds smoothly in the presence of catalytic amounts of Cu(OH)2 and chiral 2,2′‐bipyridine ligand in water. A wide substrate scope of α,β‐unsaturated carbonyl compounds, including acyclic, cyclic, and β,β‐disubstituted enones, α,β‐unsaturated esters, amides, and a nitrile, has been shown.

  硼上的铜销：在水中有催化量的Cu（OH）2和手性2,2'-联吡啶配体存在的情况下，对硼向α，β-不饱和化合物的1,4-对映选择性加成反应顺利进行。已显示出广泛的α，β-不饱和羰基化合物的底物范围，包括无环，环状和β，β-二取代的烯酮，α，β-不饱和酯，酰胺和腈。
• Enantioselective Synthesis of Boron-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC-Catalyzed Conjugate Additions of (Pinacolato)boron Units to Enones
  作者：Suttipol Radomkit、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201309982

  日期：2014.3.24

  base catalyzed enantioselective boryl conjugate additions (BCAs) that generate products containing boron‐substituted quaternary carbon stereogenic centers are disclosed. Reactions are performed in the presence of 1.0–5.0 mol % of a readily accessible chiral accessible N‐heterocyclic carbene (NHC) and commercially available bis(pinacolato)diboron; cyclic or linear α,β‐unsaturated ketones can be used and

  公开了路易斯碱催化的对映选择性硼基共轭加成 (BCA) 的第一个例子，其产生包含硼取代的季碳立体中心的产物。反应在 1.0–5.0 mol% 的易于获得的手性可接近的 N-杂环卡宾 (NHC) 和市售的双（频哪醇）二硼存在下进行；可以使用环状或线性 α,β-不饱和酮，并且不需要严格排除空气或水分。以 63–95% 的产率和 91:9 至 >99:1 的对映体比率 (er) 获得所需产物。NHC 催化方法的特殊效用在天然产物抗真菌 (-)-crassinervic 酸的对映选择性合成的背景下得到证明。
• Copper(I)−Secondary Diamine Complex-Catalyzed Enantioselective Conjugate Boration of Linear β,β-Disubstituted Enones
  作者：I-Hon Chen、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol101691p

  日期：2010.9.17

  A copper(I)−chiral secondary diamine (L-e) complex catalyzes an enantioselective conjugate boration of β,β-disubstituted enones in high yields and up to 99% ee. Product chiral tertiary organoboronates can be converted to enantiomerically enriched cross-aldol products between ketones without any racemization.

  铜（I）-手性仲二胺（Le）络合物以高收率和高达99％ee的效率催化β，β-二取代的烯酮的对映选择性共轭硼酸化。产物手性叔有机硼酸酯可以在酮之间转化为对映异构体富集的交叉-羟醛产物，而没有任何外消旋作用。
• Conjugate Boration of β,β-Disubstituted Unsaturated Esters: Asymmetric Synthesis of Functionalized Chiral Tertiary Organoboronic Esters
  作者：Xinhui Feng、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/chem.201002361

  日期：2010.12.10

  Challenging tertiary organoboronic esters containing a β‐ester group were prepared enantioselectively via the asymmetric conjugate boration of β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated esters with a copper–phosphine catalyst (see scheme). The functionalized organoboron derivatives can be utilized as a carbon nucleophile to form all‐carbon quaternary centers.

  具有挑战性的含β-酯基的叔有机硼酸酯是通过β-β-二取代的α，β-不饱和酯与铜-膦催化剂的不对称共轭硼酸对映选择性制备的（参见方案）。功能化的有机硼衍生物可用作碳亲核试剂，形成全碳四元中心。