2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine | 832732-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine
• 英文别名: TbtPH2；H2PTbt；((2,4,6-tris(bis(trimethylsilyl)methyl)phenyl)PH2；{2,4,6-Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}phosphane；[2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl]phosphane
• CAS: 832732-48-6
• 化学式: C₂₇H₆₁PSi₆
• 分子量: 585.268
• InChiKey: AOFFXFPAAPTDQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine 、 1,1'-bis(dichlorophosphino)ferrocene 在 BuLi 、 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 以68%的产率得到1,1'-bis(2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyldiphosphenyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Kinetically Stabilized 1,1′-Bis[(E)-diphosphenyl]ferrocenes: Syntheses, Structures, Properties, and Reactivity

  摘要：

  通过利用极 bulky 取代基 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Tbt）和 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl（简称 Bbt）合成了动力学稳定的 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯，并通过光谱学和 X 射线晶体学分析进行了表征。通过分析电子光谱确定了 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯的电子结构，过渡的合理归属基于理论计算。在循环伏安图中，观察到与分子内两个二膦单位对应的两个明确的可逆一电子还原对。此外，发现 1,1′-双[(E)-二膦基]铁烯与 6 族金属碳氧络合物发生配体交换反应，同时导致二膦基团的 E-Z 异构化，形成相应的 1,1′-双[(Z)-二膦基]铁烯 6 族金属四羧基络合物 [M(CO)4{(Z,Z)-(BbtP=PC5H4)2Fe}]（M=Cr、Mo 和 W）。这些络合物的分子结构通过光谱分析（1H、13C 和 31P NMR 光谱，以及 UV–vis 光谱）确定，其中钨络合物的结构则通过 X 射线晶体学分析确定。使用 UV–vis 光谱检测到了由于铁和 6 族金属引起的几种类型的 d→π∗ P=P 电子跃迁，且这些结果得到了理论计算的支持。

  DOI：

  10.1246/bcsj.80.1884
• 作为产物：
  描述：

  {2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl}dichlorophosphine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  动力学稳定的二茂铁基二膦：合成，结构，性质和氧化还原行为。

  摘要：

  通过对苯甲酸酯的脱氯化氢反应，合成了一种新的稳定的二茂铁基二膦[Tbt-P == P-Fc]（Tbt = 2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基，Fc =二茂铁基]苯基。相应的二膦，[Tbt-P（H）-P（Cl）-Fc]（8），带有1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU），收率高。二膦1在固态和溶液中都非常稳定。在31P NMR光谱（C6D6）中，二膦1在δ501.7和479.5 ppm处显示低场AB四重态，偶合常数1J（PP）= 546 Hz，这是不对称取代的反式二膦的特征。通过X射线晶体学分析确定了1的分子结构，显示出CPPC扭转角为177.86（17）度的反式二膦。磷-磷键长为1 [2。0285（15）A]大大短于典型的PP单键长度（约2.22-2.24 A），并且在报告的二芳基二膦的P = P双键长度（1.985-2.051 A）范围内固态的P = P双

  DOI：

  10.1002/chem.200400577

文献信息

• Synthesis and Properties of 9-Anthryldiphosphene
  作者：Takahiro Sasamori、Akihiro Tsurusaki、Noriyoshi Nagahora、Kazunari Matsuda、Yoshihiko Kanemitsu、Yasuaki Watanabe、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2006.1382

  日期：2006.12

  The first stable 9-anthryldiphosphene, TbtP=P(9-Anth) (1: Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl, 9-Anth = 9-anthryl), was synthesized and its properties were revealed by spectroscopic and X-ray crystallographic analyses. The weak fluorescence of 1 was observed in hexane solution.

  第一种稳定的9-蒽基二膦烯TbtP=P(9-Anth)（1：Tbt = 2,4,6-三[二(trimethylsilyl)methyl]苯基，9-Anth = 9-蒽基）被合成，其性质通过光谱学和X射线晶体学分析得以揭示。在己烷溶液中观察到了1的微弱荧光。
• Synthesis, Structures, and Reactivity of Kinetically Stabilized Anthryldiphosphene Derivatives
  作者：Akihiro Tsurusaki、Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Kazunari Matsuda、Yoshihiko Kanemitsu、Yasuaki Watanabe、Yoshinobu Hosoi、Yukio Furukawa、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/bcsj.20090295

  日期：2010.5.15

  the electronic communication between the anthryl moiety and the P=P unit. It was found that TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthryl) showed weak fluorescence in hexane solution. Furthermore, the reactivities of anthryldiphosphene 1 with a chromium complex, chalcogenation reagents, a diene, and electron-deficient olefins have been revealed.

  第一个稳定的蒽基二膦，1 和 2，是通过利用 2,4,6-三[双（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（Tbt）和 2,6-双[双（三甲基甲硅烷基）甲基]-4-的动力学稳定性合成的[tris(trimethylsilyl)methyl] 苯基 (Bbt) 基团，并通过光谱和 X 射线晶体学分析进行表征。紫外-可见光谱数据表明蒽基部分和 P=P 单元之间存在电子通讯。发现TbtP=P(9-Anth) (1a: 9-Anth = 9-anthyl) 在己烷溶液中显示出微弱的荧光。此外，还揭示了蒽基二膦 1 与铬配合物、硫属元素化试剂、二烯和缺电子烯烃的反应性。
• Synthesis, structures and properties of biferrocenyl- and ruthenocenyl-substituted diphosphenes
  作者：Takahiro Sasamori、Akimi Hori、Yoshikazu Kaneko、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1039/c0nj00062k

  日期：——

  Biferrocenyl and ruthenocenyl diphosphenes were synthesized in a stable crystalline form as new members of a family of d-π systems containing heavier main group elements. Their structures and redox behavior were revealed using X-ray crystallographic analysis and cyclic voltammetry.

  二茂铁烯基 和钌烯基二膦以稳定的晶体形式合成为家族的新成员。 d-π包含较重的主族元素的系统。使用X射线晶体分析和循环伏安法揭示了它们的结构和氧化还原行为。
• Synthesis and Structure of a Stable 1,3-Dihydrotriphosphane and Its Thermal Decomposition Leading to the Formation of the Corresponding Phosphine and Diphosphene
  作者：Noriyoshi Nagahora、Takahiro Sasamori、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1021/om0501069

  日期：2005.6.20

  obtained from the diastereomer mixture of 1 revealed its molecular structure, having P−P bond lengths of 2.2304(12) and 2.2322(12) Å and a P−P−P bond angle of 96.17(5)°, although the configuration could not be determined. Thermolysis of 1 in toluene led to the quantitative formation of TbtPH2 (2) and (E)-TbtPPFc (3), as judged by the 1H and 31P NMR spectra. Kinetic studies indicated that the thermolysis

  用两个摩尔量的带有2,4,6-三[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（表示为Tbt）基团的磷化锂处理二氯二茂铁基膦，得到相应的1,3-二氢-2-二茂铁基三膦[ 1 ; （TbtHP）2 PFc，Fc =二茂铁基]作为三种非对映异构体的混合物，产率为73％。与先前报道的1,3-二氢三膦[（RHP）2 PR，R = Ph，t -Bu]形成鲜明对比的是，1在固态或溶液中在环境温度下对空气和湿气都非常稳定。的结构表征1用NMR光谱和X-射线结晶分析来实现的。在31 P 1观察到三种非对映异构体1的混合物的1 H NMR谱，特征为两个A 2 B和一个ABX系统，分别作为可分配给两个内消旋异构体和一个dl异构体的信号。从1的非对映异构体混合物获得的单晶的X射线晶体学分析显示其分子结构，P-P键长为2.2304（12）和2.2322（12）Å，P-P-P键角为96.17 （5）°，尽管无法确定配置。
• Synthesis of Stable<i>cis</i>-Dichloro- and<i>cis</i>-Dimethylplatinum(II) Complexes Bearing Bulky Primary Phosphines and Introduction of an Alkyl Group on the Primary Phosphine Ligand
  作者：Takahiro Sasamori、Masahiro Kawai、Nobuhiro Takeda、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1246/cl.2008.1192

  日期：2008.12.5

  Stable cis-dichloro- and cis-dimethylplatinum(II) complexes bearing bulky primary phosphines, such as BbtPH2 (Bbt = 2,6-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-4-[tris(trimethylsilyl)methyl]phenyl) and TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl), were synthesized and isolated as stable compounds. The treatment of cis-[PtMe2(PH2Bbt)2] with lithium diisopropylamide (LDA) followed by the addition of an alkyl halide afforded the corresponding alkylated complexes, cis-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et, Bu, etc.). The spectroscopic observation of the intermediacy of the lithiated complex, cis-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)], has been accomplished.

  带有大体积伯膦的稳定顺式二氯和顺式二甲基铂 (II) 配合物，例如 BbtPH2（Bbt = 2,6-双[双（三甲基硅基）甲基]-4-[三（三甲基硅基）甲基]苯基）和 TbtPH2 (Tbt = 2,4,6-三[双(三甲基甲硅烷基)甲基]苯基)，作为稳定的化合物被合成和分离。用二异丙基氨基锂 (LDA) 处理顺式-[PtMe2(PH2Bbt)2]，然后添加烷基卤化物，得到相应的烷基化络合物，顺式-[PtMe2(PHRBbt)(PH2Bbt)] (R=Me, Et,卜等）。已经完成了锂化配合物顺式-[PtMe2(PHLiBbt)(PH2Bbt)]中间体的光谱观察。