2,2'-(4-methyl-1, 2-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1008760-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-(4-methyl-1, 2-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-[4-methyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1008760-85-7
• 化学式: C₁₉H₃₀B₂O₄
• 分子量: 344.067
• InChiKey: RCYHUGBRUDVZHD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-(m-tolyl)-5,6-dihydrobenzo[e]pyrazolo[1,5-c][1,3,2]diazaborinine 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2,2'-(4-methyl-1, 2-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  吡唑基苯胺改性的硼基基团通过Ir催化的O -C-H硼化反应区域选择性合成邻苯二甲硼酸

  摘要：

  吡唑基苯胺（PZA）改性的芳基硼酸与双（频哪醇）二硼的Ir催化邻位C–H硼化，得到邻苯二硼酸，其中两个硼烷基被频哪醇（PIN）和PZA差异修饰。通过在非直接Ir催化的C–H硼化之后使用这种硼化，可方便地从未官能化的芳烃合成邻苯二硼酸。差异修饰的邻苯二硼酸在PZA修饰的硼酰基上进行选择性氧化和Suzuki-Miyaura交叉偶联，从而选择性地提供邻官能化的芳基硼酸。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00041

文献信息

• Copper-Catalyzed Borylation Reactions of Alkynes and Arynes
  作者：Hiroto Yoshida、Shota Kawashima、Yuki Takemoto、Kengo Okada、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1002/anie.201106706

  日期：2012.1.2

  One, two, three, four: A copper(I)–phosphine complex catalyzes the diborylation of alkynes and arynes, and the tri‐ or tetraborylation of propargyl ethers (see scheme; pin=pinacolato). In the latter cases, the CO bond(s) as well as the CC bond are borylated in one pot. Furthermore, a diborylation product serves as an intermediate in the efficient synthesis of ortho‐terphenyls with pharmacological

  一，二，三，四：铜（I）-膦配合物催化炔烃和芳烃的二硼化，以及炔丙基醚的三硼化或四硼化（参见方案； pin = pinacolato）。在后一种情况下，将C  O键（一个或多个）以及所述CC键被borylated一锅。此外，二氢甲酰化产物是有效合成具有药理活性的邻三联苯的中间体。
• Platinum-catalysed diborylation of arynes: synthesis and reaction of 1,2-diborylarenes
  作者：Hiroto Yoshida、Kengo Okada、Shota Kawashima、Kenji Tanino、Joji Ohshita

  DOI：10.1039/b919407j

  日期：——

  Arynes are found to be facilely inserted into bis(pinacolato)diboron by using a platinum–isocyanide catalyst, affording diverse 1,2-diborylarenes, which can be converted into o-terphenyls via Suzuki–Miyaura coupling reaction.

  研究发现，使用铂-异氰化物催化剂可以轻松将烯插入双（松香酸酯）二硼化合物中，生成多种1,2-二硼基芳烃，这些化合物可以通过铃木-宫浦偶联反应转化为邻三联苯。
• Additive- and Metal-Free, Predictably 1,2- and 1,3-Regioselective, Photoinduced Dual C–H/C–X Borylation of Haloarenes
  作者：Adelphe M. Mfuh、Vu T. Nguyen、Bhuwan Chhetri、Jessica E. Burch、John D. Doyle、Vladimir N. Nesterov、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1021/jacs.6b05436

  日期：2016.7.13

  We report herein a simple, additive- and metal-free, photoinduced, dual C-H/C-X borylation of chloro-, bromo-, and iodoarenes. The reaction produces 1,2- and 1,3-diborylarenes on gram scales under batch and continuous flow conditions. The regioselectivity of the dual C-H/C-X borylation is determined by the solvent and the substituents in the parent haloarenes.

  我们在此报道了氯芳烃、溴芳烃和碘芳烃的简单、无添加剂和金属的光诱导双CH/CX硼化反应。该反应在间歇和连续流动条件下产生克级的 1,2- 和 1,3-二硼基芳烃。双CH/CX硼化反应的区域选择性由溶剂和母体卤代芳烃中的取代基决定。
• Zinc‐Catalyzed Dual C–X and C–H Borylation of Aryl Halides
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Andrea Deißenberger、Antonius Eichhorn、Patrick G. Steel、Zhenyang Lin、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.201505603

  日期：2015.9.28

  A zinc‐catalyzed combined CX and CH borylation of aryl halides using B2pin2 (pin=OCMe2CMe2O) to produce the corresponding 1,2‐diborylarenes under mild conditions was developed. Catalytic CH bond activation occurs ortho to the halide groups if such a site is available or meta to the halide if the ortho position is already substituted. This method thus represents a novel use of a group XII catalyst

  锌催化的加起来Ç  X和C  H使用在乙芳基卤的硼基化2销2（销= OCME 2 CME 2 O）以产生温和的条件下相应的1,2- diborylarenes被开发。催化Ç  H键活化发生邻如果这样的位点可用或对卤基团间位到卤化物，如果邻位的位置已经被取代。因此，这种方法代表了一种新的使用对C组XII催化剂 ħ硼化。这种转化不是通过游离的芳烃中间体进行的，但似乎涉及一个根本的过程。
• Visible-Light-Induced Ni-Catalyzed Radical Borylation of Chloroarenes
  作者：Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Ivo Krummenacher、Zhu Wu、Jörn Nitsch、Holger Braunschweig、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/jacs.0c08834

  日期：2020.10.21

  borylation reactions proceed via a radical process. EPR studies demonstrate that [Ni(IMes)2] undergoes very fast chlorine atom abstraction from aryl chlorides to give [NiI(IMes)2Cl] and aryl radicals. Control experiments indicate that light promotes the reaction of [NiI(IMes)2Cl] with aryl chlorides generating additional aryl radicals and [NiII(IMes)2Cl2]. The aryl radicals react with an anionic sp2-sp3

  报道了一种高选择性和通用的光诱导 C-Cl 硼酸化方案，该方案采用 [Ni(IMes)2] (IMes = 1,3-dimesitylimidazoline-2-ylidene) 进行氯芳烃的自由基硼酸化。这种光诱导系统在可见光 (400 nm) 下运行，并在室温下以优异的收率和高选择性实现了广泛的氯芳烃与 B2pin2 的硼化，从而证明了其广泛的实用性和官能团耐受性。机理研究表明，硼酸化反应是通过自由基过程进行的。EPR 研究表明，[Ni(IMes)2] 从芳基氯化物中快速提取氯原子，生成 [NiI(IMes)2Cl] 和芳基自由基。对照实验表明，光促进 [NiI(IMes)2Cl] 与芳基氯的反应，产生额外的芳基和 [NiII(IMes)2Cl2]。芳基与由 B2pin2 和 KOMe 形成的阴离子 sp2-sp3 乙硼烷 [B2pin2(OMe)]- 反应生成相应的硼化产物和 [Bpin(OMe)]•-