X−H (X=C, N, O, P, S) Bond Activations Induced byβ-Heterosubstituted Zirconaindenes
作者:Victorio Cadierno、Maria Zablocka、Bruno Donnadieu、Alain Igau、Jean-Pierre Majoral、Aleksandra Skowronska
DOI:10.1002/1521-3765(20010105)7:1<221::aid-chem221>3.0.co;2-l
日期:2001.1.5
phenols, phosphonates, thiols and a second-generation SH-terminated dendrimer lead through X-H bond activation (X = N, O, P, S) to new complexes 8a-c, 9, 12 a,b, 13, 14a-c, 15, 16a and 16b. The azazirconacyclopentene-substituted amine 20 reacts to form analogous complexes. Zr-X bonds of these complexes (X = C, N, O, S) can be cleaved with diphenylchlorophosphine to give P-X phosphorus derivatives in high
已发现氮杂锆并环戊烯取代的膦 3 和 4 可激活乙炔体系(例如丙炔酸甲酯、二苯基膦基乙炔和苯乙炔)或亚甲基化合物(例如丙二腈和丙二酸二乙酯)的 CH 键,从而生成配合物 5a-c、6a 和 6b。CH 键活化也发生在醋酸乙烯酯上。与胺、醇、可烯化酮、酚、膦酸酯、硫醇和第二代 SH 封端树枝状大分子的类似反应通过 XH 键活化(X = N、O、P、S)生成新的复合物 8a-c、9、12 a、b、13、14a-c、15、16a 和 16b。氮杂锆并环戊烯取代的胺20反应形成类似的配合物。这些配合物 (X = C, N, O, S) 的 Zr-X 键可以用二苯基氯膦裂解,以高产率得到 PX 磷衍生物。