2-([1,1'-bi(cyclopropan)]-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1236076-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-([1,1'-bi(cyclopropan)]-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-cyclopropylcyclopropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；Bi(cyclopropane)-1-boronic Acid Pinacol Ester
• CAS: 1236076-70-2
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₂
• 分子量: 208.109
• InChiKey: XIVZDSUKXDMVQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-1,3,5-三甲基苯 、 2-([1,1'-bi(cyclopropan)]-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.0h， 以17%的产率得到2-(1-cyclopropylidene-2-methylethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  方便获取各种 1-环丙基环丙烷衍生物

  摘要：

  1-溴-1-环丙基环丙烷 (1) 可以很容易地从环丙烷羧酸甲酯的两个步骤中获得，在与元素镁反应时不会形成稳定的格氏试剂，但它很容易进行溴/锂交换，而不会在用叔处理后发生重排。丁基锂在 ―78 °C 的乙醚/戊烷中，所得的 1-lithio-1-cyclopropylcyclopropane 可以用各种亲电子试剂捕获，得到相应的 1-取代双环丙基衍生物 10，产率范围从 38% 到 90% 以上（13 个例子） ）。(1-环丙基环丙基)硼酸酯 10m 也是从 1-锂硫衍生物得到的，已经与许多芳基卤化物进行 Suzuki 交叉偶联，得到 1-芳基-1,1'-双环丙基化合物 11（4 个例子） , 14-50 % 产率），主要没有重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000209
• 作为产物：
  描述：

  环丙基硼酸频哪醇酯 在 三氟碘甲烷 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 2-([1,1'-bi(cyclopropan)]-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导有机硼酸酯和有机锂试剂的保硼偶联

  摘要：

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07960
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 2-([1,1'-bi(cyclopropan)]-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以67%的产率得到2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  方便获取各种 1-环丙基环丙烷衍生物

  摘要：

  1-溴-1-环丙基环丙烷 (1) 可以很容易地从环丙烷羧酸甲酯的两个步骤中获得，在与元素镁反应时不会形成稳定的格氏试剂，但它很容易进行溴/锂交换，而不会在用叔处理后发生重排。丁基锂在 ―78 °C 的乙醚/戊烷中，所得的 1-lithio-1-cyclopropylcyclopropane 可以用各种亲电子试剂捕获，得到相应的 1-取代双环丙基衍生物 10，产率范围从 38% 到 90% 以上（13 个例子） ）。(1-环丙基环丙基)硼酸酯 10m 也是从 1-锂硫衍生物得到的，已经与许多芳基卤化物进行 Suzuki 交叉偶联，得到 1-芳基-1,1'-双环丙基化合物 11（4 个例子） , 14-50 % 产率），主要没有重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000209

文献信息

• Hydrogen Atom Transfer Induced Boron Retaining Coupling of Organoboronic Esters and Organolithium Reagents
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b07960

  日期：2019.9.11

  α-Functionalization of alkyl boronic esters and homologation of aryl boronic esters by regioselective radical C(sp3)–H activation in boron-ate complexes is reported. Reaction of commercial or readily accessed aryl boronic acid pinacol esters with alkyl lithium reagents provides boron-ate complexes. Selective α-C–H abstraction by in situ generated trifluoromethyl radicals leads to radical anions that

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。
• Convenient Access to Various 1-Cyclopropylcyclopropane Derivatives
  作者：Armin de Meijere、Alexander F. Khlebnikov、Hans Wolf Sünnemann、Daniel Frank、Karsten Rauch、Dmitrii S. Yufit

  DOI：10.1002/ejoc.201000209

  日期：2010.6

  ―78 °C, and the resulting 1-lithio-1-cyclopropylcyclopropane can be trapped with various electrophiles to give the correspondingly 1-substituted bicyclopropyl derivatives 10 in yields ranging from 38 to over 90 % (13 examples). The (1-cyclopropylcyclopropyl)boronate 10m, which is also obtained from the 1-lithio derivative, has been subjected to Suzuki cross couplings with a number of aryl halides to

  1-溴-1-环丙基环丙烷 (1) 可以很容易地从环丙烷羧酸甲酯的两个步骤中获得，在与元素镁反应时不会形成稳定的格氏试剂，但它很容易进行溴/锂交换，而不会在用叔处理后发生重排。丁基锂在 ―78 °C 的乙醚/戊烷中，所得的 1-lithio-1-cyclopropylcyclopropane 可以用各种亲电子试剂捕获，得到相应的 1-取代双环丙基衍生物 10，产率范围从 38% 到 90% 以上（13 个例子） ）。(1-环丙基环丙基)硼酸酯 10m 也是从 1-锂硫衍生物得到的，已经与许多芳基卤化物进行 Suzuki 交叉偶联，得到 1-芳基-1,1'-双环丙基化合物 11（4 个例子） , 14-50 % 产率），主要没有重排。