4- O -isopropylidene-β- d -allopyranoside ( 21 ) was converted into methyl 6-deoxy-3,4-di- O -methyl-β- d -allopyranoside ( 27 ) by sequential benzylation, graded hydrolysis with acid, methylation, and hydrogenolysis. Acid hydrolysis of glycoside 27 liberated 6-deoxy-3,4-di- O -methyl- d -allopyranose ( 28 ) which was characterised as the crystalline β-diacetate ( 29 ). The reaction of methyl 6-deoxy-α-
摘要描述了6-脱氧-2,4-二-O-甲基-d-allopyranose(11)的两种合成方法。一种途径是利用6-脱氧-β-d-
氯吡喃
葡萄糖苷3-
氨基甲酸酯的甲基化(4),其伴随酯基团的迁移而发生,得到甲基6-脱氧-2,4-二-O-甲基的混合物。 -β-d-阿洛
吡喃糖苷3-(N-
甲基氨基甲酸酯)(5)和甲基6-脱氧-2,3-二-O-甲基-β-d-阿洛
吡喃糖苷4-(N-
甲基氨基甲酸酯)(6 )。用
氢化铝锂处理5和6的混合物,得到甲基6-脱氧-2,4-和2,3-二-O-甲基-β-d-
吡喃
吡喃糖苷(7和8),将其在
硅胶上分离并用酸
水解分别得到游离糖11和12,其分别表征为结晶β-二
乙酸酯13和14。通过在甲基3- O-苄基-2- O-甲基-α-d-阿洛
吡喃糖苷上进行一系列转化,可以实现11的明确合成(15)。通过顺序苄基化将甲基6-脱氧-3,4-O-异亚丙基-β-d-
吡喃
吡喃糖苷(21)转化为甲基6-脱氧-3