1-(m-tolyl)propane-1,2-dione | 10557-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(m-tolyl)propane-1,2-dione
• 英文别名: 1-(3-methylphenyl)propane-1,2-dione；1-(m-Tolyl)-propandion-(1,2)
• CAS: 10557-23-0
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: VMRRFMGANPPARA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(m-tolyl)propane-1,2-dione 在 Cp*Rh(CH₃CN)₃(SbF₆)₂ 、 ammonium acetate 、 manganese triacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2,5,6'-tetramethyl-3'-phenyl-2'-(phenylethynyl)-2,3-dihydrospiro[imidazole-4,1'-indene]
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-Catalyzed [3 + 2] Spirocyclization of 2H-Imidazoles with 1,3-Diynes for the Synthesis of Spiro-[imidazole-indene] Derivatives

  摘要：

  An effective strategy to synthesize spirocyclic compounds, [imidazole-4,1'-indene], has been efficaciously developed relied on Rh(III)-catalyzed [3 + 2] spirocyclization of 2H-imidazoles and 1,3-diynes with excellent chemselectivity and regioselectivity. This protocol shows a straightforward way to construct the versatile spirocyclic compounds with wide functional group compatibility, high atom economy, and diverse functionalization of products.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02805
• 作为产物：
  描述：

  C₁₇H₁₈O₄S 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-(m-tolyl)propane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  1-aryl-2-烷基-1,2-二酮与 2-aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates 的底物依赖性反应：选择性获得 2',5'-dicyclopropoxy-1,1':4',1'' -四芳基和五富烯

  摘要：

  一种有趣的底物控制一锅法，用于高度取代的 2',5'-dicyclopropoxy-1,1':4',1''-teraryls 和 6-hydroxypentafulvenes，涉及各种 1,2-二酮和 2-aroyl-1作为由Cs 2 CO 3触发的3C Michael受体的-氯环丙烷羧酸盐已经被开发出来。我们注意到 1,2-二酮在该反应中起决定性作用以确定产物的选择性。例如，在1,2-二酮的对位和间位具有贫电子官能团的芳环通过具有高应变环丙烯的环二聚/双氧杂迈克尔过程选择性地产生 2,5-二芳基对苯二酚。然而，当 1-萘基/给电子芳基/邻选择-芳基取代的 1,2-二酮，迈克尔引发的扩环反应（C-C 和 C C 键）在相同的条件下发生，主要产生相应的五富烯。此外，该反应具有良好的非对映选择性、广泛的底物范围、良好的官能团耐受性、无过渡金属工艺等几个重要特征。

  DOI：

  10.1039/d2ob00971d

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of 1,2-Diketones from Aryl Halides and Organoaluminum Reagents Using <i>tert</i>-Butyl Isocyanide as the CO Source
  作者：Bo Chen、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04414

  日期：2020.1.17

  In this work, an interesting and practical procedure for the synthesis of 1,2-diketones from aryl halides and organoaluminum reagents has been developed. Employing tert-butyl isocyanide as the CO source and palladium as the catalyst, the desired 1,2-diketones were isolated in good to excellent yields with good functional group tolerance. Concerning the reaction partners, besides aryl halides, both

  在这项工作中，从芳基卤化物和有机铝试剂合成1,2-二酮的有趣且实用的程序已经开发出来。使用异氰酸叔丁基酯作为CO源，使用钯作为催化剂，以良好的收率和良好的官能团耐受性分离出所需的1,2-二酮。关于反应伙伴，除​​芳基卤化物外，烷基铝和芳基铝试剂在这里都是合适的底物。
• Asymmetric Synthesis of α-Amino Ketones by Brønsted Acid Catalysis
  作者：Wei Wen、Yu Zeng、Li-Yu Peng、Li-Na Fu、Qi-Xiang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01972

  日期：2015.8.7

  The highly efficient, regioselective, and enantioselective transfer hydrogenation of α-keto ketimines and reductive amination of diketones by Brønsted acid catalysis is described. A series of chiral α-amino ketones is prepared in high yields (up to >99%), excellent regioselectivities (up to >99:1), and enantioselectivities (up to 98% ee). This method has broad substrate scope.

  描述了通过布朗斯台德酸催化的α-酮基酮亚胺的高效，区域选择性和对映选择性转移氢化和二酮的还原胺化。以高收率（最高> 99％），优异的区域选择性（最高> 99：1）和对映选择性（最高98％ee）制备了一系列手性α-氨基酮。该方法具有广泛的基材范围。
• Synthesis of Chiral Tertiary α,α‐Difluoromethyl Carbinols by Cu‐Catalyzed Asymmetric Propargylation
  作者：Peihua Guo、Rui Zhang、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201904543

  日期：2019.12.18

  Chiral α,α-difluoromethyl carbinols are recurring structural motifs in many therapeutic agents. Despite the indubitable interest in the catalytic asymmetric synthesis of such compounds, this research field still remains largely underexplored. Herein, an efficient approach to a range of chiral homopropargylic α,α-difluoromethyl carbinols has been developed, through a Cu-catalyzed enantioselective propargylation

  手性α，α-二氟甲基甲醇是许多治疗剂中反复出现的结构基序。尽管人们对这类化合物的催化不对称合成有浓厚的兴趣，但该研究领域仍未得到充分的开发。在本文中，已经开发出一种有效的方法，其通过Cu与（频哪醇基）烯丙基硼的α，α-二氟酮的对映体选择性炔丙基化，来开发一系列手性均丙基α，α-二氟甲基甲醇。在由CuCl和基于螺酮基的二膦（SKP）配体原位生成的亚铜配合物的存在下，各种芳基，杂芳基，烷基，炔基，烯基或苄氧羰基取代的α，α-二氟甲基甲醇以75-99％的收率获得具有84-98％ee值的有机化合物。使用组合动态NMR光谱进一步研究了催化体系，X射线晶体学和非线性效应研究。对映选择性的起源是基于DFT计算合理化的。最后，展示了几种有效的转化方法，以突出该方案在合成带有α，α-二氟甲基甲醇部分的复杂化合物中的实用性。
• Organobase-catalyzed Mannich reaction of cyclic N-sulfonyl imines and 1,2-diketones: A sustainable approach to 4-(3-arylquinoxalin-2-ylmethyl)sufamidates
  作者：Poonam Rani、Meher Prakash、Sampak Samanta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154490

  日期：2023.6

  A convenient, eco-friendly, organobase-catalyzed one-pot two-step sequential approach to a fascinating class of various 4-(3-arylquinoxalin-2-ylmethyl)-substituted sulfamidates in good to high yields is reported. This CC/CN bond-forming reaction proceeds via a Mannich reaction of cyclic N-sulfonyl aldimines with 1-aryl-2-alkyl-1,2-diketones catalyzed by triethylamine, followed by the aza-cyclization

  报道了一种方便、环保、有机碱催化的一锅两步顺序方法，以良好到高产率生产一类迷人的各种 4-(3-arylquinoxalin-2-ylmethyl)-取代的磺酰胺。这种 C C/C N 键形成反应通过环状N -磺酰醛亚胺与 1-aryl-2-alkyl-1,2-二酮在三乙胺催化下的曼尼希反应进行，然后原位形成 1 的氮杂环化,2-二羰基前体与PEG-400 中的邻二氨基芳烃在室温下作为天然、可重复使用的良性溶剂。此外，这种 100% 碳原子经济的方法对于克级合成是可行的，并且在温和条件下可以容忍各种合成足智多谋的功能。
• Borane‐Catalyzed Tandem Cyclization/Hydrosilylation Towards Enantio‐ and Diastereoselective Construction of <i>trans</i>‐2,3‐Disubstituted‐1,2,3,4‐Tetrahydroquinoxalines
  作者：Zhenli Luo、Zhewei Li、Haoqiang Zhao、Ji Yang、Lijin Xu、Ming Lei、Qinghua Fan、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.202305449

  日期：2023.8.7

  Recent years have witnessed marked progress in the efficient synthesis of various enantioenriched 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines. However, enantio‐ and diastereoselective access to trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines remains much less explored. Herein we report that a frustrated Lewis pair‐based catalyst generated via in situ hydroboration of 2‐vinylnaphthalene with HB(C₆F₅)₂ allows for the one‐pot tandem cyclization/hydrosilylation of 1,2‐diaminobenzenes and 1,2‐diketones with commercially available PhSiH₃ to exclusively afford trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines in high yields with excellent diastereoselectivities (>20 : 1 dr). Furthermore, this reaction can be rendered asymmetric by using an enantioenriched borane‐based catalyst derived from HB(C₆F₅)₂ and a binaphthyl‐based chiral diene to give rise to enantioenriched trans‐2,3‐disubstituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines in high yields with almost complete diastereo‐ and enantiocontrol (>20 : 1 dr, up to >99 % ee). A wide substrate scope, good tolerance of diverse functionality and up to 20‐gram scale production are demonstrated. The enantio‐ and diastereocontrol are achieved by the judicious choice of borane catalyst and hydrosilane. The catalytic pathway and the origin of the excellent stereoselectivity are elucidated by mechanistic experiments and DFT calculations.

  摘要近年来，在高效合成各种对映体 1,2,3,4-四氢喹喔啉方面取得了显著进展。然而，反式-2,3-二取代的 1,2,3,4-四氢喹喔啉的对映体和非对映体选择性合成方法的探索仍然较少。在此，我们报告了通过 2-乙烯基萘与 HB(C6F5)2原位氢硼化合生成的一种基于挫折路易斯对的催化剂，该催化剂可与市售 PhSiH3 一锅串联环化/氢硅化 1,2- 二氨基苯和 1,2- 二酮，以高产率和优异的非对映选择性（20:1 dr）独家获得反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉。此外，该反应还可以通过使用源自 HB(C6F5)2 的对映体硼烷基催化剂和二萘基手性二烯而变得不对称，从而产生对映体丰富的反式-2,3-二取代 1,2,3,4-四氢喹喔啉，产量高，对映和对映体控制几乎完全（>20 : 1 dr，高达 99 % ee）。该化合物的底物范围广，对多种官能团具有良好的耐受性，生产规模可达 20 克。通过合理选择硼烷催化剂和氢硅烷，实现了对映体和非对映体控制。机理实验和 DFT 计算阐明了催化途径和优异立体选择性的来源。