[DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PARTIKELFÖRMIGEN POLYMERISATEN UNTER MITVERWENDUNG EINES STABILEN N-OXYL-RADIKALS<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING PARTICULATE POLYMERS BY ADDITIONALLY USING A STABLE N-OXYL RADICAL<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE POLYMERISATS SOUS FORME DE PARTICULES AVEC CO-UTILISATION D'UN RADICAL N-OXYLE STABLE
申请人:BASF AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:WO1999011674A1
公开(公告)日:1999-03-11
(DE) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von partikelförmigen Polymerisaten P durch radikalisch initiierte wäßrige Emulsionspolymerisation, bei dem wenigstens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer mittels Dispergiermittel in wäßrigem Medium emulgiert und mittels eines radikalischen Polymerisationsinitiators im Beisein eines stabilen N-Oxyl-Radikals polymerisiert wird, wobei eine wäßrige Polymerisatdispersion entsteht, wobei a) als radikalischer Polymerisationsinitiator ein Peroxid, ein Hydroperoxid und/oder eine Azoverbindung verwendet wird, deren molale Löslichkeit bei 25 °C und 1 bar in Wasser größer oder gleich der entsprechenden molalen Löslichkeit von tert.-Butylhydroperoxid in Wasser ist und deren Zerfallstemperatur im Polymerisationsmedium < 100 °C beträgt, b) die radikalisch initiierte wäßrige Emulsionspolymerisation bei einer Temperatur oberhalb von 100 °C durchgeführt wird, c) die radikalisch initiierte wäßrige Emulsionspolymerisation bei Drücken durchgeführt wird, die oberhalb des Dampfdrucks des im Polymerisationsgefäß befindlichen Polymerisationsgemisches liegen, und d) die erhaltene wäßrige Polymerisatdispersion auf die partikelförmigen Polymerisate P aufgearbeitet wird, indem das wäßrige Medium ganz oder teilweise abgetrennt wird, oder die erhaltene wäßrige Polymerisatdispersion als solche weiterverarbeitet wird.(EN) The invention relates to a method for producing particulate polymers P by radically initiated aqueous emulsion polymerization, wherein at least one ethylenically unsaturated monomer is emulsified by means of a dispersing agent in an aqueous medium and polymerized by means of a radical polymerization initiator in the presence of a stable N-oxyl radical so that an aqueous polymer dispersion is obtained. According to the inventive method: a) a peroxide, a hydroperoxide and/or an azoic compound are used as a radical polymerization initiator, whose molar solubility at 25 °C and 1 bar in water is greater than or the same as the corresponding molar solubility of tert-butyl hydroperoxide in water and whose decomposition temperature in a polymerization medium is < 100 °C; b) the radically initiated aqueous emulsion polymerization is carried out at a temperature above 100 °C; c) the radically initiated aqueous emulsion polymerization is conducted at pressures higher than the vapor pressure of the polymerization mixture contained in the polymerization tank, and d) the aqueous polymer dispersion is used to obtain the particulate polymer P by totally or partially separating the aqueous medium by distillation or by further processing the aqueous polymer dispersion as obtained.(FR) L'invention concerne un procédé de production de polymérisats P sous forme de particules, par polymérisation radicalaire en émulsion aqueuse, procédé selon lequel au moins un monomère éthyléniquement insaturé est émulsifié dans un milieu aqueux au moyen d'un agent de dispersion et polymérisé au moyen d'un initiateur de polymérisation radicalaire en présence d'un radical N-oxyle stable, cela permettant d'obtenir une dispersion de polymérisats aqueuse. Selon ledit procédé: a) on utilise, comme initiateur de polymérisation radicalaire un peroxyde, un hydroperoxyde et/ou un composé azoïque dont la solubilité molale à 25 °C et à 1 bar, dans l'eau, est supérieure ou égale à la solubilité molale correspondante d'hydroperoxyde de tert-butyle dans l'eau, et dont la température de décomposition dans le milieu de polymérisation est < 100 °C; b) la polymérisation en émulsion aqueuse radicalaire est réalisée à une température supérieure à 100 °C; c) la polymérisation en émulsion aqueuse radicalaire est exécutée à des pressions supérieures à la pression de vaporisation du mélange de polymérisation se trouvant dans la cuve de polymérisation; et d) la dispersion de polymérisats aqueuse obtenue est utilisée pour l'obtention de polymérisats P sous forme de particules, le milieu aqueux étant séparé, complètement ou partiellement, ou bien la dispersion de polymérisats étant soumise en tant que telle à un autre traitement.
一种制造分形聚合物的方法,所述方法涉及利用径向诱导的水溶聚合反应制备颗粒状聚合物物P,在该方法中把至少一个乙烯基烷基单体等电解物的单体,使用分散体作为溶剂,在该溶剂存在的稳定N-氧化物游离基存在的条件下通过径向引发基引发聚合反应,组成水溶聚合分散物,其中a)径向引发基使用过氧化物、氧化过氧化物以及/或AZO化合物,其在水中25摄氏度和1巴的摩尔溶度大于并且至少与甲基 tert-multipart基超氧化物在水中的摩尔溶度相等,其分解温度低于100摄氏度,b)径向引发的水溶聚合反应在起始温度高于100摄氏度进行,c)径向引发的水溶聚合反应在压力高于聚合混合物 contained在聚合釜所产生的蒸气压进行,同时d)维护所得的水溶聚合分散物被转化为分形聚合物物P,通过将水溶液全部或部分地分离或进一步地处理所得水溶聚合分散物。